5第五章 配位化合物.pptVIP

第五章 配位化合物 配位化合物简称配合物，又称络合物，是一类非常广泛和重要的化合物。随着科学技术的发展，它在科学研究和生产实践中显示出越来越重要的意义，配合物不仅在化学领域里得到广泛的应用，并且对生命现象也具有重要的意义。例如，在植物生长中起光合作用的叶绿素，是一种含镁的配合物；人和动物血液中起着输送氧作用的血红素，是一种含有亚铁的配合物；维生素B12是一种含钴的配合物；人体内各种酶（生物催化剂）的分子几乎都含有以配合状态存在的金属元素。因此学习有关配合物的基本知识，对学习医学来说也是十分必要的。 第一节 配合物的基本概念 一、配合物的定义 定义：配合物是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称配体）和具有接受孤对电子对或多个不定域电子的空位（空轨道）的原子或离子（统称中心原子或离子），按一定的组成和空间构型所形成的化合物。 配位化合物与简单化合物的本质区别是分子中含有配位键。通常把一定数目的阴离子或中性分子与阳离子或原子以配位键所形成的复杂分子或离子称为配位个体，含有配位个体的化合物称为配合物。配位个体可以是中性分子，也可以是带电荷的离子。不带电荷的配位个体也称配位分子，配位分子本身就是配合物。带电荷的配位个体称为配离子，其中带正电荷的配离子称为配阳离子，带负电荷的配位个体称为配阴离子。配位分子和含有配离子的化合物统称为配合物。 对上述定义的4点解释：（1）含有配位键（2）配体给出电子对（3）组成和构型确定（4）配合物和配离子使用时不严加区分 配合物：配盐： [Cu(NH3)4]SO4  配酸： H2[PtCl6] 配碱： [Cu(NH3)4](OH)2 配位分子：[Ni(CO)4]配离子：[Cu(NH3)4]2+ 二. 配合物的组成（中心体、配位体、配位数、 配离子电荷） 1.内界和外界 配位个体是配合物的特征部分，也称配合物的内界，通常把内界写在方括号之内。配合物中除了内界以外的其他离子称为配合物的外界。配位分子只有内界，而没有外界。 2. 中心原子 在配位个体中，接受孤对电子的阳离子或原子称为中心原子。中心原子位于配位个体的中心位置，是配位个体的核心部分。中心原子一般是金属离子，特别是副族元素的离子；此外，某些副族元素的原子和高氧化值的非金属元素的原子也是比较常见的中心原子。 3. 配体和配位原子 在配位个体中，与中心原子形成配位键的阴离子或分子称为配体，配体中提供孤对电子的原子称为配位原子。配位原子的最外电子层中都含有孤对电子，一般常见的配位原子是电负性较大的非金属元素的原子或离子。 根据配体中所含的配位原子数目，可将配体分为单齿配体和多齿配体。只含有一个配位原子的配体称为单齿配体，含有两个或两个以上配位原子的配体称为多齿配体。 4. 配位数配位个体中直接与中心原子以配位键结合的配位原子的数目称为中心原子的配位数。如果配体均为单齿配体，则配体的数目与中心原子的配位数相等。 如果配体中有多齿配体，则中心原子的配位数与配体的数目不相等。  5. 配位个体的电荷 配位个体的电荷，等于中心原子和配体所带电荷的代数和。由于配合物是电中性的，可根据外界离子的电荷来确定配离子的电荷。 [Cu(en)2]2+ 当有多种配体时，配体的命名-顺序规则： 当配合物形成体与多种配体配合时，命名时配体的顺序有一定的规则，称为顺序规则。主要有： (1)先无机后有机 如：[Pt(en)Cl2] 二氯·一(乙二胺)合铂(II) [Co(en) 2C12]C1 氯化二氯·二(乙二胺)合钴(III) K[Co(en)C14] 四氯·一(乙二胺)合钴(III)酸钾(2)若为多种无机配体时，先阴离子后中性分子 如：[Pt(NH3) 2C12] 二氯·二氨合铂(II)K[Pt(NH3)C13] 三氯·一氨合铂(II)酸钾 [Pt(NH3) 3C1]C1 氯化一氯·三氨合铂(II)(3)同类配体的名称，按配位原子元素符号的英文字母的顺序排列：如先NH3 后 H2O[Co(NH3)5(H2O)]Cl3 三氯化五氨·一水合钴（Ⅲ） (4)同类配体中，若配位原子相同，则按将较少原子数的配体排在前面，较多的列后：[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·一氨·羟胺·一吡啶合铂(II)(5)若配位原子相同，配体中含原子的数目也相同，则按在结构式中与配位原子相连的原子元素符号的字母顺序排列：[Pt