萃取法钨酸铵生产废水的处理循环及回用.docVIP

萃取法钨酸铵生产废水的处理循环及回用 钨是熔点及沸点最高的金属，高温下抗拉强度也远超过任何其他金属，因此广泛地用于航空航天、汽车工业、电子、采矿及制造业等。钨酸铵(APT)则是当前金属钨生产过程中间化合物之一。 钨酸铵生产过程产生的废水量较大，即便采用废水量相对较小的萃取法，每生产一吨APT通常也会有约25吨～30吨废水产生。废水呈弱酸性，含有铅、隔、镍等重金属离子，含盐极高。如不进行处理直接排放，则不仅污染水环境，还会造成水资源的极大浪费。 废水来源及水质 1.1萃取法APT生产工艺 1萃取法APT生产原料钨精矿含有Si、As、P、Mo等杂质，首先需加入氢氧化钠溶液对钨精矿进行碱分解压煮，分解产生的粗钨酸钠溶液经过滤后 送净化工序，压煮渣钨经软化水洗涤压滤后送入渣场暂存。压煮渣洗涤水中含有少量钨酸钠，采用离子交换法回收，钨酸钠被吸附进树脂，经经氢氧化钠溶液淋洗，钨酸钠被淋洗下来进入下一道净化工序；离子交换后液含有一定量的Na、Pb、Ni、Cd等金属离子，排入废水处理站处理; 2.净化。分解后的粗钨酸钠溶液中含有一定量的Si、As、P、Mo等杂质，加入稀硫酸调节PH后，再加入硫酸镁净化，使Si、As、P等杂质生成相应的镁盐沉淀析出；精华液经过滤得精钨酸钠溶液，净化扎中含Si、As、P等杂质，集中安全存放；精钨酸钠溶液在搅拌槽内加硫化钠进行硫化分解，使钼生成三硫化钼沉淀析出，经过滤除2后的纯钨酸钠溶液送下一步萃取工序； 3.萃取。在净化后的纯钨酸钠溶液中加入硫酸进行酸化至PH值2～3时，钨酸钠聚合成偏钨酸钠，再加入煤油、叔胺等有机相萃取，钨形成萃合物进入有机相，萃取余液排入废水处理站处理。负载钨的有机相采用纯水洗涤，使有机相夹带的Na+Mg2+、SO42-转入水相，再加入氨水反萃得到钨酸铵溶液，送蒸发结晶工序加热进行蒸发浓缩结晶，其晶体经过过滤、洗涤、干燥后即得APT。 1.2废水来源及水质、水量 由萃取法APT生产过程可知，生产废水主要由钨渣洗涤离子交换废水、萃取余液等两部分废水组成。由于原料钨精矿含有Si、As、P、Mo及少量Pb、Ni、Cd等杂质，且生产过程中需使用烧碱、硫酸、硫酸镁、硫化钠等化学物质，因此废水中主要存在SiO2、SO4、Na+、Mg2+及Pb、Ni、Cd等金属离子，呈弱酸性。另外由于原料中含有少量浮选剂，废水中还含有一定量的石油和COD。表1为某5000t/aAPT项目的APT车间生产废水实测水质及水量。 序号 指标 实测水质/mg·l-1 1 PH 2.09～3.35 2 SS 4984～5387 3 CODCr 115～140 4 BOD5 48～63.5 5 氨氮 0.05 6 Na2SO4 12941～24115 7 硫酸镁 1620～2410 8 二氧化硅 133.7～149.7 9 总溶解性固体 18074～31443 10 总硬度（以碳酸钙计） 1350～2010 11 Pb2+ 8.79～6.98 12 Cd3+ 6.55～7.61 13 Ni2+ 6.22～8.56 14 石油类 2630 15 废水量 420m3/d 由表1可看出，APT生产废水中总含盐量极高，镁硬度大，Ni2+、Cd3+和Pb2+含量超标，且含有一定量的石油类，所以除油、去除重金属离子、中和软化、脱盐整个处理系统的关键环节。 废水处理工艺 针对APT生产车间生产废水特点，采用“除油+中和+软化+固液分离+活性炭吸附+反渗透+多效蒸发”的处理工艺。APT生产废水处理系统工艺流程如图所示。 处理工艺流程简述：生产中排出的萃余液和离子交换废水混合排入调节池，均衡水质及水量后，用泵送入隔油沉淀池，投加絮凝剂除去废水中的油及部分SS，出水进入中和除硅、Pb2+及部分Ni2+、Cd3+和Mg2+离子都转化为难溶于水的物质，然后进入絮凝和固液分离工序；投加絮凝剂后水中细微的悬浮物生成大颗粒的絮凝体，经固液分离后以污泥形式排入污泥池，上清液进入中和软化工序，投入中和剂和软化剂后，污水中Mg2+离子和绝大部分Ni2+、Cd3+都转化为难溶于水的物质，然后进入下一级的絮凝和固液分离工序。两级沉淀产生的污泥主要为氢氧化镁及少量的重金属离子沉淀物。经脱水干化后集中安全存放，滤液则返回调节池重新处理。 固液分离出来的上清液经过滤进一步除去悬浮物后，经活性炭吸附和换热增温，进入反渗透处理单元。反渗透处理产生的淡水进入清水池回用于生产，浓水（含高浓度硫酸钠）进入多效蒸发工序出水主要为浓水和淡化水，清化水温度很高，回收余热后进入清水池回用于生产工艺中。浓水中高富集硫酸钠盐溶液剂硫酸钠结晶盐，可将其收集烘干制成商品硫酸钠外卖。 主要废水处理设施 APT生产废水系统包括废水调节池、废水处理设施、药剂调配及投