高压原位红外光谱测量技术.ppt

高压原位红外光谱测量技术及其应用 高压原位红外光谱测量技术 及其应用 姓名： 学号： 1、简介 2、原理 3、仪器 4、应用 1、简介 定义：高温高压原位（in situ）检测，即在高温高压下，利用物质对不同波长的吸收特性，分析分子结构和化学参数。 分类： 可见光吸收光谱原位测量 拉曼光谱原位测量 红外光谱原位测量 X-射线衍射原位测量 （1）红外光谱产生的条件 a. 辐射具有满足物质产生振动跃迁所需的能量 b.辐射与物质间有相互偶合作用----非对称性分子（偶极矩） 注： 对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。 如N2, O2, Cl2等。 非对称分子：有偶极矩，有红外活性。 2、原理 （2）光谱分析 图1 A. 峰位 --- 振动能级差 C-C 键 单键 双键 三键 力常数顺序 小 中 大 峰位置 （cm-1） 1429 1667 2222 A. 峰位 --- 振动能级差 图2 H2O分子 B. 峰数 --- 分子振动自由度数目 每个自由度相应于红外光谱上一个基频吸收峰 ▲ 基频吸收峰数 振动自由度 原因： a 对称振动，偶极矩无变化（非红外活性振动） b 简并现象，振动频率相同或几乎相等 c 吸收峰强度太弱，仪器无法检测 d 吸收峰频率不在仪器测量范围内 C. 峰强 --- 偶极矩变化 瞬间偶极矩变化大---吸收峰强； 键两端原子电负性相差越大（极性越大）---吸收峰越强 图3 CO2分子 （3）仪器 （1）1936年---世界第一台棱镜分光单元束红外光谱仪 （2）70年代---以光栅为色散元件的第二代红外光谱仪 （3）70年代--- 傅里叶变换红外光谱仪（大大提高扫描速度） 图4 傅里叶变换红外光谱的工作示意图 傅里叶变换 干涉图 光谱图 4、应用 （1）催化降解过程的研究 （2）反应动力学的研究 （3）聚合物的聚合过程及结构转化规律研究 （4）物质的鉴定研究 （1）用于催化降解过程的研究 原料和反应产物特征峰 反应方程、反应机理 催化过程的快慢 特征峰强度的起始变化点、 随反应条件的强度变化 （2）反应动力学的研究 吸收峰的强度或频率随时间或温度的变化规律 反应速率、中间过渡态物种及反应活化能等 控制和改进反应条件 建立模型 认识反应规律 （3）聚合物的聚合过程及结构转化规律研究 聚合物特征吸收峰的强度、峰形等参数 聚合产物及单体转换效率 跟踪聚合过程 （4）物质的鉴定研究 图5 盲肠癌病人的在体原位光谱 酰胺Ⅱ带 蛋白质酰胺Ⅰ带及水的H-O-H 变角振动 蛋白质的N-H 及水的OH伸缩振动 高压原位红外光谱测量技术及其应用