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实验 过渡系元素(一)(钛、钒、铬、锰)
实验二十四 第一过渡系元素(一)(钛、钒、铬、锰) [实验内容] 一、钛的化合物的重要性质 二、钒的化合物的重要性质 在第一份固体中,假如1 mL浓H2SO4振荡,放置。观察溶液颜色,固体是否溶解?在第二份固体中,加入6 mol·L-1NaOH溶液加热。有何变化? 在第三份固体中,加入少量蒸馏水,煮沸、静置,待其冷却后,用pH试纸测定溶液的pH 。在第四份固体中,加入浓盐酸,观察有何变化。微沸,检验气体产物,加入少量蒸馏水,观察溶液颜色。 总结: 向钒酸盐溶液中加酸,pH值逐渐下降,则生成不同缩合度的多钒酸盐,随着pH值的下降,多钒根中含钒原子越多,缩合度越大。缩合度增大,溶液的颜色逐渐加深,即由淡黄色变到深红,溶液转为酸性后,缩合度不再改变,而是获得质子的反应。 此后不再缩合,加酸 [V10O28]6-+H+=[HV10O28]5- [HV10O28]5-+H+=[H2V10O28]4- pH=2时,有V2O5水合物的红棕色沉淀析出 pH=1时,[H2V10O28]4-+14H+=10VO2++8H2O 反应方程式如下: 2VO4-+2H+=V2O74-+H2-O 3 V2O74-+6H+=2V3O93-+3H2O 现象:pH值降低,溶液颜色由黄色(VO4-),生成红棕色(缩合物 三、铬的化合物的重要性质 现象: 溶液颜色由橙红色变为绿色。 总结: Cr2O72-在酸性介质中,具有氧化性。 现象:加H+,黄色溶液变为橙红色,加碱,橙红色溶液变为黄色。 总结:Cr2O72-和CrO42-离子之间在不同酸性环境中可以相互转化。 四、锰的化合物重要性质 现象:酸性,紫色褪去变无色; 中性,紫色褪去生成棕色MnO2; 碱性,紫色褪去变为绿色溶液。 总结:KMnO4具有氧化性,在不同介质中其还原产物不同。 [思考题] 将上面实验(2)、(3)和(1)中的现象加以对比,总结出钒酸盐缩合反应的一般规律。 1.铬(Ⅵ)的氧化性 Cr2O72-转化为Cr3+, 在约5mL重铬酸钾溶液中,加入少量所选择的还原剂,观察溶液颜色的变化,(如果现象不明显,该怎么办?)写出反应方程式(保留溶液供下面实验3用)。 反应方程式如下: Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O Cr2O72-+2SO32-+8H+=2Cr3++3SO42-+4H2O [思考题] 1. 转化反应须在何种介质(酸性或碱性)中进行?为什么? 2.从电势值和还原性被氧化后产物的颜色考虑,选择哪些还原剂为宜?如果选择亚硝酸钠溶液可以吗? 2.铬(Ⅵ)的缩合平衡 Cr2O72-与 CrO42-的相互转化。 反应方程式如下: 2CrO42-+2H+=Cr2O72-+H2O 加H+,平衡向右移 加OH-,平衡向左移 [思考题] (1)取少量Cr2O72-溶液,加入你所选择的试剂使其转变为CrO42-。 (2)在上述CrO42-溶液中,加入你所选择的试剂使其转变为Cr2O72-。 Cr2O72-与CrO42-在何种介质中可相互转化? 3.氢氧化铬(Ⅲ)的两性 Cr3+转变为Cr(OH)3沉淀,并试验Cr(OH)3的两性。 在实验1所保留的Cr3+溶液中,逐滴加入6 mol·L-1NaOH溶液,观察沉淀物的颜色,写出反应方程式。 反应方程式如下: Cr3++3OH-=Cr(OH)3 加H+ Cr(OH)3+3H+=Cr3++3H2-O 加OH- Cr(OH)3+OH-=CrO2-+H2O+H+ 现象:Cr(OH)3为灰兰色,加H+灰兰色Cr(OH)3沉淀溶解生成绿色Cr3+离子 加OH- ,Cr(OH)3沉淀溶解生成绿色CrO-2离子。 总结:Cr(OH)3具有两性,即溶于酸又溶于碱。 将所得沉淀物分成两份,分别试验与酸、碱的反应,观察溶液的颜色,写出反应方程式。 4. 铬(Ⅲ)的还原性 CrO2-转变为CrO42-。 在实验3得到的CrO2-溶液中,加入少量所选择的氧化剂,水浴加热,观察溶液颜色的变化,写出反应方程式。 反应方程式如下: 2CrO2-+3H2O2+2OH-=2CrO42-+4H2O 现象: 绿色溶液变为黄色 总结: CrO2-中的Cr(Ⅲ)具有还原性,被氧化为Cr(VI) CrO42-该转化常在碱性介质中进行。 [思考题] 1.转化反应须在何种介质中进行?为什么? 2.从电势值和氧化剂被还原后产物的颜色考虑,应选择哪些氧化剂?3%H2O2溶液可用否? 5.重铬酸盐和铬酸盐的溶解性 分别在Cr2O72-和CrO42-溶液中,各加入少量的Pb(NO3)2 、 BaCl2和AgNO3, 观察产物的颜色和状态,比较并解释实验结果,写出反应方程式。 反应方程式如
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