物理化学之表面化学.pptVIP

第3章 表面现象 物理化学发展趋势之一：从体相研究更多地向表面延伸。 表面活性剂科学已构成深入研究胶体及界面化学的桥梁和必由之路，也是解决许多生产实际问题的理论基础。 §3-0 引言 一、什么是表面、界面与表面现象 二、比表面A 1 定义 ⑴物质的分散程度越高，其比表面积越大 ⑵只有比表面积大的系统才呈现出表面性质，并在实际中使用它的表面性质 §3-1 表面张力 一、表面张力、表面功及表面函数 ⒈表面张力 由此我们可以看出： ⑴只要有表面存在，其上面就有表面张力； ⑵在液体表面的边界上，表面张力的合力垂直于边界线指向表面内部； ⑶表面张力总是作用在表面上，如果表面弯曲，则表面张力就沿着曲面的切线方向； ⑷表面张力是普遍存在的，不仅液体表面有，固体表面也有。在固-液、液-液以及固-固界面处也存在相应的界面张力； ⑸表面张力是产生一切表面现象的根源。 表面张力的作用 ⒉ 表面功 二、高度分散系统的热力学基本方程 三、影响界面张力的因素 1. 物质的本性的影响 物质不同，分子之间的作用力不同，从而导致液体表面张力不同。一般，分子间的作用力越大，其表面张力也越大 2. 与液体相接触的另一相物质B的性质对界面张力的影响 —影响的大小取决于界面处分子间的作用力 3. 温度的影响 温度对不同液体表面张力的影响总的趋势是一致的。随着温度的升高，表面张力减小。一般在一定的温度范围内呈直线下降。 §3-2 润湿现象 1.附着(adhesion)润湿（沾湿） 粘湿过程 2.浸渍(infuse)润湿 浸湿过程 3.铺展（spread） 多数液体的表面张力在10-2N·m-1，因此一般都能在高能表面上铺展。但在低能表面上液体往往不能铺展，特别是液体表面张力较高时更是如此。 二、润湿角及杨氏方程 1 润湿角（θ） 0＜θ＜90 液体能润湿固体 θ=0，完全润湿或称为铺展 90≤θ＜180 液体不能润湿固体 θ=180 完全不润湿 2. Young方程 推导Young方程时，在三相接触点处收力平衡。根据物理学力平衡原理，即可推出。 (1)当σs-g－σs-l0时，θ90 (2)当 0 σs-g－σs-l σl-g时, 0θ90 (3)当σs-g－σs-l趋近于 σl-g时， σs-g－σs-l－σl-g=－ΔGs=φ=0是杨氏方程应用的极限。 三、润湿现象的应用 如农药杀虫制成乳剂以润湿虫子的身体表面；冬天眼镜片上易蒙上一层雾，防雨衣，防雨布等。 20℃时，已知表面及界面张力的数据如下：σ水=7.28×10-2N·m-1,σHg=4.38×10-1N·m-1σ水-Hg =3.75×10-1N·m-1, 请判断水能否在Hg的表面上铺展开来？ 解：φ=σHg－σ水-Hg－σ水 =（0.438－0.375－0.0728）N·m-1 =0.0352 N·m-10 所以，水能在Hg的表面上铺展开来。 对于亲水性固体表面，其界面张力之间的关系是(d)。 §3-3 弯曲表面的附加压力和毛细现象 一、弯曲表面的附加压力 一、弯曲表面的附加压力 弯曲液面内、外压力差称为弯曲液面的附加压力，计作Δp 弯曲液面的附加压力大小顺序 弯曲叶面下的附加压力 一、弯曲表面的附加压力 A. 液滴内部压力（p外+Δp）大于外部压力 B. 在外力p外+Δp作用下，液滴体 积增加dV，面积增加dA C. 系统做功δW系=-（ p外+Δp）dV D. 环境做功δW环= p外dV 2.1 Laplace方程的数学推导 整个过程的总功为： 表面功为： 而 二、毛细现象 液体在毛细管内上升或下降的现象称为毛细现象。 产生原因：由于弯曲液面上的附加压力所致。 影响毛细现象的因素： §3-4 亚稳状态和新相的生成 一、微小液滴的饱和蒸汽压----Kelvin方程 纯液体B在平面时于T,p下处于平衡状态，此时，液体所承受的压力即为它的饱和蒸气压。 现将液体分散为半径为r的小液滴，此时蒸气的压力为pr，液滴所承受的压力为p+Δp系统将于新的条件下达到新的平衡： Kelvin方程的数学推导 二、微小晶体的溶解度 颗粒越小，溶解度越大。沉淀时成化就是利用这个道理，在一定温度下，小颗粒溶解度大，大颗粒溶解度小，所以随着时间的延长，小颗粒溶解而大颗粒长大 三、亚稳定状态和新相的生成 1 亚稳定状态 热力学不稳定但一定时间内动力学稳定的状态称为亚稳定状态。 生成的新相是高度分散的、比表面大、表面Gibbs大，系统处于不稳定状态，因而造成产生新相比较困难，要生成新相，就需要活化能。 2. 新相生成的条件 必要条件：有生成新相的种子 应用实例：结晶时加入晶种或用玻棒摩擦烧杯壁，蒸馏时加入沸石，人工降雨等 水蒸气迅速冷却至25时会