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实验十三 土壤pH值的测定 土壤pH值的测定 分析意义 土壤酸碱度是土壤重要的基本性质之一，是土壤形成过程和熟化培肥过程的一个指标。土壤酸碱度对土壤中养分存在的形态和有效性，对土壤的理化性质、微生物活动以及植物生长发育都有很大的影响。 一、土壤酸减度的等级 　　 方法选择的依据 土壤 pH值的测定可分为电位法和比色法两大类。随着分析仪器的进展，比色法现在仅在田间约测时使用，目前，我国各个土壤分析实验室一般都采用电位法。电位法有准确（0.02pH）、快速、方便等优点。比色法不需要贵重仪器，受测量条件限制较少，便于野外测定，但准确度低（0.5pH），对于要求0.5pH单位准确度的测量仍是方便可靠的。 土壤pH值是土壤溶液中氢离子活度的负对数。它是土壤中最重要的一种物理化学性质，可用水处理土壤制成悬浊液进行测定。许多西欧和前苏联学者建议测定土壤在中性盐溶液中的 pH，其中最常用的是氯化钾溶液［c（KCl）= 1.0 mol·L-1］，我国也有许多实验室用以测定强酸性（pH值＜5.5＝的土壤。 近年来，西欧有些国家测定土壤在氯化钙溶液[c（CaCl；）= 0.o1mol·L-1]中的pH。但土壤在氯化钾溶液或氯化钙溶液中的pH值较在水中者为低，因此，测定结果应注明，当解释结果时，要考虑这种差异（于天仁，1988）。 在测定土壤pH时，选择一个合适的水土比例是非常重要的。水土比例愈大，pH值愈高。国际土壤学会规定水土比为2.5：1，在我国例行分析中以1: 1，2.5：1，5：1较多，为使测定结果更接近田间的实际情况，水土比以1：1或2.5：1甚至饱和泥浆较好，盐土用5：1。此外，随着坚固的玻璃电极的出现，对于一般水分含量的田间土壤也有可能进行原位的测定 电位法 方法原理 用pH计测定土壤悬浊液pH时，常用玻璃电极为指示电极，甘汞电极为参比电极。当pH玻璃电极和甘汞电极插入土壤悬浊液时，构成一电池反应，两者之间产生一个电位差，由于参比电极的电位是固定的，因而该电位差的大小决定于试液中的氢离子活度，氢离子活度的负对数即为pH，可在pH 计上直接读出pH值。 仪器及设备 pH计 pH电极，标准缓冲液 1. pH4.01标准缓冲溶液：10.219在105 ℃烘过的苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4，分析纯），用水溶解后定客至1L。 2. pH6. 87标准缓冲溶液：3.39 g在 50℃烘过的磷酸二氢钾（KH2 PO4，分析纯）和 3. 53g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4，分析纯），溶于水后定客至 1L。 3. pH9.18标准缓冲溶液：3.80g硼砂（Na2B4O7·10H2O，分析纯）溶于无二氧化碳的冷水中，定容至1L。此溶液的pH易于变化，应注意保存。 4.氯化钙溶液[c（CaCl2·2H2 O）= 0.01mol·L-1 ]：147.02 g氯化钙（CaCL2·2H2O，化学纯）溶于200 ml。水中，定客至1L，吸取10mL于500ml烧杯中，加400ml水，用少量氢氧化钙或盐酸调节pH为6左右，然后定容至1L。 操作步骤 1.待测液的制备：称取通过2mm筛孔的风干土样10.00g于 50 ml.高型烧杯中，加人25 mL无二氧化碳的水或氯化钙溶液［试剂（4），中性、石灰性或碱性土测定用］。用玻璃棒剧烈搅动 lmin-2 min，静置30min，此时应避免空气中氨或挥发性酸气体等的影响，然后用pH计测定） 2.仪器校正：把电极插入与土壤浸提液pH接近的缓冲溶液中，使标准溶液的pH值与仪 器标度上的pH值相一致。然后移出电极，用水冲洗、滤纸吸干后插入另一标准缓冲溶液中，检查仪器的读数。最后移出电极、用水冲洗、滤纸吸干后待用。 3.测定：把玻璃电极的球泡浸入待测土样的下部悬浊液中，并轻微摇动，然后将饱和甘汞电极插在上部清液中，待读数稳定后，记录待测液 pH值。每个样品测完后，立即用水冲洗电极，并用干滤纸将水吸干再测定下一个样品，在较为精确的测定中，每测定5个～6个样品后，需要将饱和甘汞电极的顶端在饱和氯化钾溶液中浸泡一下，以保持顶端部分为氯化钾溶液所饱和，然后用pH标准缓冲溶液重新校正仪器。 结果计算 一般的pH 计可直接读出pH值，不需要换算。 电极标定 一点标定 一点标定是只采用一种pH标准缓冲液对电极系统进行定位，自动校准的定位值。在测量精度要求不高的情况下，仪器把pH复合电极的百分率作为100%，可采用此简化操作。操作步骤： 1将pH复合电极插入仪器的测量电极插座内，并将该电极用蒸馏水清洗干净，放入标准缓冲溶液中。 2在仪器处于任何工作状态下，按校准键，仪器即进入标定1以及当前测量值和温度值； 3当显示屏上的pH