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第 24 卷 　第 2 期 膜 　科 　学 　与 　技 　术 Vo1.24 　No.2 2004 年 4 月 MEMBRANESCIENCEANDTECHNOLOGY Apr.2004 文章编号 :1007-8924 (2004 ) 02-0030-06 硅橡胶膜中的溶胀行为及分配系数 1,2 1 1 1 王洪军 　刘家祺 　马敬环 　韩 　煦 ( 1. 天津大学化工学院绿色合成与转化教育部重点实验室 , 天津 　300072; 2. 长春工业大学化工学院 , 长春 　130012) ( ) 摘 　要 : 采用自制的硅橡胶 PDMS 膜 ,研究了两组分混合溶剂在硅橡胶膜中的溶胀行为及分 配系数. 比较了溶胀率的实验值和理论值 ,考查了溶胀液平衡浓度与硅橡胶膜的溶胀率和分配 系数的关系 , 以及溶胀液平衡温度与分配系数的关系. 关键词 : 硅橡胶膜 ; 溶胀 ; 分配系数 中图分类号 :TQ028.8;TQ334.2 　　文献标识码 :A 　　硅橡胶作为一种分离小分子物质的膜材料 ,得 胀平衡热力学方程 、溶胀液平衡浓度与硅橡胶膜的 到广泛的研究和开发. 特别在分离水溶液中挥发性 溶胀率以及与分配系数的关系 , 同时研究了溶胀液 ( ) 有机物 volatileor ganiccom pounds,VOCs 方面 ,采 平衡温度与分配系数的关系. 用渗透蒸发膜分离方法具有明显的技术优势. 渗透 1 　溶胀热力学理论 蒸发过程中 ,在膜的上游侧 ,进料液体和分离膜直接 接触 ,在膜的下游侧 ,通过抽真空等方法保持一低的 Flory 和 Huggins [2 ～4] 于 1942 年分别独立借助 待分离组分的分压 , 以分离组分的分压差为推动力 , 于似晶格模型 ,运用统计热力学的方法推导出聚合 靠不同组分在膜中的溶解 、扩散性质的差异实现传 物溶液的混合熵 、混合热和混合 自由能热力学性质 质分离. 据此而提出的溶解 、扩散模型是 目前被广泛 表达式. 在推导中作了如下基本假定 : ( 1) 溶液中聚 认可的一种渗透蒸发机理模型. 该模型认为 ,聚合物 合物分子的排列也和晶体一样 ,是一种晶格排列 ,即 ( ) ( ) 膜的渗透蒸发分离过程分 3 步完成 : 1 待分离组分 服从似晶格模型 ; 2 聚合物链是柔性的 ,所有的排 吸附溶解到膜的上游侧表面并使膜溶胀 ; (2) 组分在 列方式具有相同的能量 ; (3) 聚合物的链节是均匀分 浓度梯度的作用下扩散通过膜 ; (3) 透过组分在真空 布的 ,链节点占有任何一个晶格的几率相等. 聚合物 ( ) 侧解吸. 由于透过侧汽化室的高真空度 ,第 3 步不 膜的溶胀行为是将聚合物膜放入溶液中,小分子溶剂 构成传质阻力 ,这在 Nguyen 等[1] 的研究中已得到 扩散渗入聚合物分子链内部 ,使聚合物体积膨胀的现 验证. 因而溶解扩散模型最终归结到对渗透物分子 象. 我们根据 Flo