高分子化学第三章 自由基聚合(PDF).pdf

第三章 自由基聚合反应 （Radical Polymerization) （Radical Polymerization) 自由基聚合 通用橡胶 氯丁橡胶、丁腈橡胶、丁苯橡胶 自由基聚合 顺丁橡胶、乙丙橡胶 配位聚合 丁基橡胶 阳离子聚合 天然橡胶 通用塑料 低密度聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙稀、ABS树脂 自由基聚合 高密度聚乙烯、聚丙烯 配位聚合 自由基聚合应用广泛 连锁聚合反应与逐步聚合反应 v 连锁聚合反应是围绕着特殊的“活性中心”进行的。其数 目相对于单体数目而言是很少的。按照 “活性中心”的不同 又分为自由基型阴离子、阳离子和配位聚合反应。 v 逐步聚合反应中每一个官能团都是具有相同反应活性 的“反应中心” 。 第一节 连锁聚合单体 连锁聚合单体 连锁聚合的单体：烯烃、炔烃、羰基化合物 聚合能力 （广义）：烯烃能否进行连锁聚合 （热力学、动力学） 烯烃单体的结构与连锁聚合类型的关系 自由基聚合 取代基的共轭效应 ？ 阳离子聚合 电负性 阴离子聚合 位阻效应 解决的问题：烯烃能否聚合 烯烃的聚合能力及对聚合反应类型的选择 1.1取代基的空间效应影响单体的聚合能力 取代基数目、位置、大小决定烯烃能否进行聚合 1）一取代烯烃原则上都能够进行聚合 H 只要X为不大于三个环的 C H 2 = C 基团，一取代烯烃都 X 能够聚合。 CH CH 2 N 乙烯基咔唑能聚合 2）1，1-二取代烯烃原则上都能进行聚合 Y 两个取代基不同时为苯基 CH =C 2 的二取代烯烃都可以聚合。 X 3）1，2-二取代以及三、四取代烯烃原则上都不能聚合。 唯一的例外是当取代基为F时，它的一、二、三、 四取代乙烯都可以参加聚合反应。 小 结 取代基的空间效应影响单体的聚合能力 • 单取代能聚合 •双取代一般可以聚合，但基团太大时难以聚合 •三、四取代一般不可以聚合，氟取代除外 1. 2取代基的电负性和共轭性决定烯烃的聚合反应类型