高聚物化学改性研究讲述.ppt

3 聚氯乙烯化学改性 PVC(聚氯乙烯)材料在实际使用中经常加入稳定剂、润滑剂、辅助加工剂、色料、抗冲击剂及其它添加剂。具有不易燃性、高强度、耐气侯变化性以及优良的几何稳定性。 PVC对氧化剂、还原剂和强酸都有很强的抵抗力。然而它能够被浓氧化酸如浓硫酸、浓硝酸所腐蚀并且也不适用与芳香烃、氯化烃接触的场合。 PVC的改性方法很多，针对不同的应用目的可以采用不同的改性方法，改性技术大致可以分为两大类：物理改性、化学改性。 3.聚氯乙烯的化学改性 PVC的物理改性 物理改性不涉及PVC分子结构的改变，比化学改性更易实施。填充、复合、共混是PVC物理改性最主要的改性方法。从广义上说，在PVC加工过程中加入增塑剂，热稳定剂，可以认为是最早的物理改性。 PVC填充材料主要是采用无机物、金属、气体等，填充改性几有增量作用，又有改性效果，可改进制品的硬度、刚度、耐热性、阻燃性等，并降低成本。 PVC复合材料常用玻璃纤维与PVC复合以提高拉伸强度，改善PVC的脆性、耐蠕变性和耐化学性，提高耐热温度等。纤维增强的PVC在一定程度上可以作为工程塑料使用。 PVC共混通常是指将PVC与其它聚合物混合在一起，常用机械共混法来实现，也有采用乳液或溶液共沉淀来实现。 3.1聚氯乙烯的物理改性 PVC的化学改性 通过一定的化学反应使PVC的结构发生变化，从而达到改性的目的。共聚合是PVC化学改性的主要方法，通常采用无规共聚和接枝共聚两种方式。无规共聚还可以分为二元共聚和多元共聚，所得共聚物兼有VC和改性单体的性能，接枝共聚可以用改性聚合物作主链，接上VC单体生成支链；也可以将其它改性单体接到PVC主链上。 接枝共聚的主要目的是提高PVC的抗冲性能，因此通常将VC单体接到柔顺性好的聚合物上或在PVC上接上柔性单体。 3.2聚氯乙烯的化学改性 聚氯乙烯接枝共聚是指以PVC分子为主链，接上其他单体形成支链。PVC接枝共聚改性的主要目的是：提高硬质PVC的抗冲性能和耐热性；增加软质PVC的诊所稳定性。抗冲性能和增塑改性主要是接枝软单体，如乙酸乙烯酯，丁二烯和丙烯酸丁酯等。耐热改性则主要是接枝刚性单体，如甲基丙烯酸甲酯 、N-苯基马来酰亚胺、α-甲基苯乙烯和平共处苯乙烯等。 悬浮溶胀和乳液法是制备PVC接枝共聚物的主要方法。 3.3聚氯乙烯接枝共聚及应用 （1）聚氯乙烯（PVC）与乙酸乙烯酯（VAc）接枝共聚 PVC-g-VAc共聚物是目前已实现商品化的少数的PVC接枝共聚物之一。VC与VAc无规软 共聚，仅能得到内增塑型的共聚物，其抗冲性能、热稳定性并没有提高。而PVC与VAc接枝共聚，则能得到加工、抗冲和热稳定性都得到改善的PVC树脂。该树脂既适用于生产质制品，也适用于制备高抗冲和加工流动性好的硬质制品。 PVC-g-VAc共聚可采用水相悬浮法、乳液法、溶液法等植被，其中水相悬浮法最常用。 PVC接枝VAc主要通过PVC脱除不稳定氯原子形成PVC大分子自由基，引发VAc在PVC上形成支链，部分VAc形成均聚物。影响PVC-g-VAc共聚物结构的主要因素有VAc/PVC配比，聚合温度，聚合转化率和引发剂浓度等。 PVC-g-VAc共聚物可以采用类似PVC的加工技术和加工设备进行加工，由于热稳定和加工性能均优于PVC均聚物，故加工成型较PVC容易。 3.3聚氯乙烯接枝共聚及应用 PVC材料缺点：1、成本较高2、热稳定性不好，低温下变硬脆化，高温 下易软化松驰3、高温下会释放二恶英酸性气体4、加工性能不好5、耐冲击性不好6、耐老化性差7、其添加剂在使用过程中逐渐挥发，污染食品或空气8、难降解，废品难以处理9、其生产中释放有害物质，产生有害废品。 3.4聚氯乙烯改性目的 PVC 对环境的污染 PVC内一些有毒添加剂和增塑剂，可能渗出或气化;部份添加剂会干扰生物内分泌，部份可增加致癌风险;焚化PVC垃圾会产生致癌的二恶英而污染大气。常规的PVC材料,如电线、电缆等是相当严重的污染源。在制造、使用及废弃处理时，都会产生大量的二恶英、氯氢酸、铅等有害物质；PVC材料燃烧时会发生很大的浓烟，并产生有害的HCL气体；而且大部分PVC材料中含有Pb（铅）、Cd（镉）等（用作电缆稳定剂）多种有害重金属，会对人体健康造成一定的危害；焚烧或掩埋后，会造成对土壤和水源的污染。 聚氯乙烯改性目的： （1）提高热变形温度； （2）提高热熔体流变阻力； （3）制取用其他方法不能得到的聚合物结构； （4）改进对光和热的稳定性； 3.4聚氯乙烯改性目的 * What Is this? 目录 1 关于高聚物化学改性 2 聚丙烯化学改性 3 聚氯乙烯化学改性 1 关于高聚物化学改性 1.关于高聚物化学改性 改性是通过物理，机械和化学等作用使搞分子材料原