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9章SAA的复配
第九章 SAA的复配 9.1 SAA分子间的相互作用参数 9.2 产生加和增效作用的判据 9.3 SAA的复配体系 复配的目的:产生加和增效作用,又叫协同效应。 协同效应:指把不同类型的SAA人为的混合后,得到的混合物的性能比原来单一组分的性能更加优良。 Ex:单一的C12H25SO4Na在降低水的表面张力、起泡、乳化及洗涤等性能方面远不如含有少量的十二醇等物质的品种。 在洗涤剂配方中,也常常加入少量的十二酰醇胺或氧化二甲基十二烷基胺,用以改善产品的起泡性能和洗涤性能。 9.1 SAA分子之间的相互作用参数 ·SAA的基本性质 -在表面或者界面形成定向吸附 -在溶液内部形成胶束 ·混合SAA的性质 -在表面或界面形成混合单分子吸附层 -在溶液内部形成混合胶束 无论是混合单分子吸附层还是混合胶束,两种SAA分子间均存在相互作用,其相互作用的形式和大小用分子间相互作用参数β表示。 一 分子间相互作用参数β的确定和含义 Α:混合SAA所占的摩尔百分数,则SAA的摩尔百分数为(1-α) X1:混合单分子层(膜)中SAA1所占的摩尔百分数,则混合单分子层中SAA2的摩尔百分数(1-x1); C10、C20和C12分别是两种SAA及其混合物在溶液中的浓度。 二 影响分子间相互作用参数的因素 1.离子类型的影响 阴离子-阳离子 阴离子-两性型 离子型-聚氧乙烯非离子型 甜菜碱两性型-阳离子 甜菜碱两性型-聚氧乙烯非离子型 聚氧乙烯非离子型-聚氧乙烯非离子型 2.疏水基团的影响 随着SAA疏水基碳链长度的增加,βα和βM变得更负,即绝对值增加,且为负值。 3.介质PH值的影响 -溶液PH值低于两性SAA的等电点时,活性剂分子以正离子形式存在,通过正电荷与阴离子SAA发生相互作用。 -当介质的碱性或PH增加,两性SAA逐渐转变为电中性的分子,甚至于负离子,与阴离子SAA的相互作用力降低。 表9-1十二烷基硫酸钠与十二烷基甜菜碱复配体系分子间相互作用参数(25℃) PH值 βα βM 5.0 -6.9 -5.4 5.8 -5.7 -5.0 6.7 -4.9 -4.4 4.无机电解质的影响 无极电解质的添加,会使离子型SAA与聚氧乙烯型非离子SAA混合体系中分子间相互作用力降低。 5.温度 在10-40℃范围内,温度升高,分子间相互作用力降低。 9-2 产生加和增效作用的判据 一 降低表面张力 ·加和增效作用:使溶液的表面张力降低到一定程度时,所需的两种SAA的浓度之和低于单独使用复配体系中的任何一种SAA所需的浓度。 ·负的加和增效作用:使溶液的表面张力降低到一定程度时,所需的两种SAA的浓度之和高于单独使用复配体系中的任何一种SAA所需的浓度。 产生加和增效作用的条件 二 形成混合胶束 当复配体系水溶液形成混合胶束的临界胶束浓度C12M,低于其中任何一种单一SAA的cmc( C1M 和C2M)时,即称为产生正加和增效作用;如果混合物的cmc比任何一种单一组分的高,则称产生加和增效作用。 产生加和增效作用的条件: (1)正加和增效作用:βM为负值,即βM﹤0 (2)负加和增效作用: βM为负值,即βM﹥0 三 阴离子-两性SAA复配体系 在两性SAA与阴离子SAA的复配体系中,两种活性剂分子的作用方式与介质的酸碱性有关。 四 阴离子-非离子SAA复配体系 阴离子与非离子SAA的复配体系既可能提高也可能降低胶束的增溶作用。 在脂肪醇聚氧乙烯醚[C12H25(C2H4O)23OH]的溶液中加入少量的十二烷基硫酸钠,可导致该溶液对丁巴比妥的增溶作用显著降低。 十二烷基硫酸钠与失水山梨醇单十六酸酯混合体系的水溶液对二甲基氨基偶氮苯有更高的增溶作用。 当非离子SAA的烃链较长、环氧乙烷加成数较小时,与阴离子SAA复配容易形成混合胶束。 五 阳离子-非离子SAA复配体系 在阳离子SAA溶液中加入非离子SAA,可以使临界胶束浓度(cmc)显著降低。 图9-7十六烷基三甲基苄基溴化铵与壬基酚聚氧乙烯醚OP-10复配体系cmc与SAA浓度的关系 六 非离子SAA的复配体系 多数聚氧乙烯型非离子SAA的产品本身便是混合物,其性质与单一物质有较大的差异。 通常疏水基相同,环氧乙烷加成数相近的两种非离子SAA混合时,近乎理想混溶,容易形成混合胶束,其混合物的亲水性相当于这两种物质的平均值。 当两种SAA的环氧乙烷加成数和亲水性相差较大时,混合物的亲水性高于二者的平均值,油溶性的品种有可能增溶于水溶性SAA的胶束中。
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