有机化学基础醛酮醌羧酸.pptVIP

1. 酸性 * 硬脂酸钠（肥皂） 羧酸的酸性 碳酸的酸性 苯酚的酸性 ＞ ＞ 不反应 上海中医药大学生化教研室制作 2. 羧基被取代的反应 * 羧酸分子中脱去羧基上的-OH后余下的原子团 ——酰基 羧酸酯 酰卤 酸酐 酰胺 上海中医药大学生化教研室制作 * 羧酸脱去羧基生成CO2的反应 常见于体内反应 CH3 | C=O | CH2 | COOH 脱羧酶 CH3 | C=O | CH3 + CO2 乙酰乙酸 丙酮 上海中医药大学生化教研室制作 3. 脱羧反应 （三）重要的羧酸 * 甲酸 （蚁酸） 既有酸性又有还原性 乙酸 （醋酸） 无水乙酸： 16 .6℃冰醋酸 乙二酸 （草酸） 具还原性，常以盐方式存在 丁二酸 （琥珀酸） 糖、脂、蛋白质代谢的中间产物 苯甲酸 （安息香酸） 抑菌、防腐 上海中医药大学生化教研室制作 二、羟基酸 * 分子中同时含羟基和羧基两种功能基的化合物 酚酸 醇酸 上海中医药大学生化教研室制作 （一）羟基酸的命名 * 原则同前，主链包含羧基和羟基 以羧酸为母体，-OH为取代基 -OH的位子常用αβγ等表示 编号从羧基端开始 许多酸是天然产物，常可根据来源命名（俗名） 上海中医药大学生化教研室制作 * 3-羟基丁酸 (β-羟基丁酸) 4-羟基丁酸 (γ-羟基丁酸) 邻羟基苯甲酸 上海中医药大学生化教研室制作 上海中医药大学生化教研室制作 人民卫生出版社 人民卫生出版社 上海中医药大学生化教研室制作 人民卫生出版社 上海中医药大学生化教研室制作 人民卫生出版社 上海中医药大学生化教研室制作 人民卫生出版社 上海中医药大学生化教研室制作 人民卫生出版社 上海中医药大学生化教研室制作 * 第四节 醛、酮、醌 上海中医药大学生化教研室制作 * 醛、酮、醌共同的基团 羰基化合物 羰基 上海中医药大学生化教研室制作 一、醛和酮 * 醛的通式 酮的通式 功能基：醛基 简写：-CHO 特点：位于碳链一端 功能基：酮基 特点：位于碳链中间 上海中医药大学生化教研室制作 （一）醛和酮的命名 * 普通命名 按碳原子的数目：某醛 按羰基所连接的两个烃基命名 甲醛 丁醛 甲乙酮 二乙酮 醛 酮 上海中医药大学生化教研室制作 * 系统命名 2，3-二甲基戊醛 3-甲基丁醛 主链含醛基 编号从醛基开始 4 3 2 1 5 4 3 2 1 醛基始终处于第1位，不必注明位置 上海中医药大学生化教研室制作 * 系统命名 4-甲基-3-己酮 1-苯基-2-丁酮 丙酮 主链含酮基 编号从靠近酮基端开始 酮基需注明位置 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 上海中医药大学生化教研室制作 * （二）醛和酮的化学性质 共性：含有羰基——具有相似的化学性质 异性：结构不同——化学性质差异 醛比酮活泼 上海中医药大学生化教研室制作 1.羰基的加成 * 羰基特点： C = O δ+ δ- 原因：氧的电负性大（吸电子效应） 性质：易亲核加成 δ+ δ- δ+ δ- 上海中医药大学生化教研室制作 * 亲核加成的难以程度： ⒈ C=O碳所带正电荷的多少，正电荷越多，越容易加成 ⒉ C=O两侧的空间位阻的大小， 位阻越小，越容易加成 上海中医药大学生化教研室制作 与NaHSO3的加成 * 羟基磺酸钠 （白色结晶） 可用于鉴定醛或脂肪族甲基酮等 范围：醛、脂肪族甲基酮和低级环酮 其他脂肪酮或芳香酮（包括芳香族甲基酮）受位阻效应难反应 上海中医药大学生化教研室制作 * 与醇的加成 无水HCl 无水HCl 半缩醛（不稳定） 缩醛（稳定) 酮的同样条件下难生成缩酮 上海中医药大学生化教研室制作 与氨的衍生物的加成反应 * 氨的衍生物 (羰基试剂） 羟氨 肼 2，4-二硝基苯肼 丙酮酸-2，4-二硝基苯腙 （红棕色) 上海中医药大学生化教研室制作 * 谷丙转氨酶 （肝细胞内酶） 2，4-二硝基苯肼 丙酮酸-2，4-二硝基苯腙（红棕色） 比色分析测得含量 临床急性肝炎ALT活性的诊断 上海中医药大学生化教研室制作 2.α-碳原子上氢的反应 * ? -碳原子：与羰基相连的碳原子 ? -氢原子：? -碳原子上连接的氢原子 活泼甲基 活泼氢 上海中医药大学生化教研室制作 * 与卤素反应 上海中医药大学生化教研室制作 水合氯醛：催眠作用 溴丙酮：催泪作用 溴苯乙酮：催泪作用 催泪瓦斯 邓健 制作 陆阳 审校 α-C 含有3个α-H 的醛或酮(乙醛和甲基酮等) 与卤素的氢氧化钠溶液 (常用次卤酸钠的碱溶液