煤转化的化学基础-3煤气化.pptVIP

煤气化工艺－固体热载体（CaO） 煤气化 煤 CaO，1000oC C + CaCO3，850oC H2O 无N2、低CO2的合成气或H2 O2 燃烧 排渣 CO2 问题： －CaO与CO2的反应不易完全 －CaCO3与渣的分离 －高温固体输送 －污染物与Ca的作用 优点： －合成气或H2不含N2、 少含CO2、少含硫 －可得到高浓度CO2 －“零排放”？ C + H2O = CO + H2 - 131.6kJ/mol CO + H2O = CO2 + H2 + 41.5kJ/mol CaO + CO2 = CaCO3 + 178.1kJ/mol 煤气化反应与活性炭制备 活性炭制备工艺 炭化 活化 热解 煤 活性炭 C + H2O C + CO2 造孔、扩孔 增加比表面积 道理？ 美国“21世纪展望”多联产过程 虚拟工厂模拟 气化和燃烧 制氧 发电和供热 燃烧模拟 先进材料 系统模拟 发电 燃料 热和蒸汽 电 燃料和 化学品 制氢 CO2固定 煤气化 煤 化学合成 气化 蒸汽轮机 燃气轮机 气体转化 甲醇系列 产品合成 尾气 电 工业用气 城市煤气甲醇系列化学品 化肥 化肥合成 气体制备 系统特征 从气化出发，发电、合成甲醇系列产品、化肥、气体制备 煤 欧洲壳牌公司煤多联产 气化 燃气轮机 燃料电池 净化 制氧 电 合成气 液体燃料 合成 日本新能源计划多联产过程 系统特征 从气化出发，发电、合成燃料和化学品 煤 煤气化 合成 燃气轮机 燃料电池 电力、热 合成气 柴油、汽油、其他燃料 氨、甲醇、化学品 污染物 及CO2 煤化工 煤多联产技术的多样性 – 10亿吨级（中国） 焦炉气合成气 燃气发电 燃料电池 焦 炭 液体燃料 及化学品 焦 化 焦 油 煤化工 煤多联产技术的多样性 – 1亿吨级（中国） 多联产优越性原理：在更大的尺度上解决问题 原料100%的转化 目标产物100%的收率 污染物排放控制 最经济的转化过程 热力学限制 动力学限制 化学反应计量限制 过程经济的限制 现有状况： 单一过程，原料在单一过程中“吃干榨尽” 各方面的限制，难以实现理想目标 多联产： 多过程耦合、多产物制备，总体实现“吃干榨尽” 在大尺度层面解决效率、环境、效益问题 任何化工过程 原料 产品 原料 副产品 污染 理想： 实际： 煤多联产与单一过程的差异：过程设计的差异 煤反应性降低 高 低 单一煤转化过程 装置设计点 条件苛刻 成本较高 没有利用煤不同组分的 差异（经济、环境） 多联产单元过程 的装置设计点 条件温和 成本较低 煤不同组分的分级转化和 优化利用（经济、环境） 目的：单一过程优化 目的：整体过程优化 煤 燃烧发电 煤直接液化 气化（热解） 气体净化 IGCC发电 汽、柴油合成 甲醇合成 40% 55% 43% 54% 45% 多联产：60% 仅是热量转化 能源形式很重要 煤转化过程的热效率分析 作 业 （4月10日交） 煤反应性的差异对哪种气化炉运行的影响大？为什么？ 为什么实验室的煤气化研究均采用焦炭，而不是煤？ 预习煤直接液化 煤炭转化的化学基础－III 煤的气化 刘振宇 煤气化 CO + H2 工业、民用燃气 合成气 氨 甲醇 油 二甲醚 烯烃 … H2 - 煤转化过程以煤气化为“龙头”， - 煤气化构成了煤化工工艺的主要成本 固体煤 - 与热解的差异？温度要求？ - 不同过程对气体组成的要求？ 煤气化的历史 1857 德国Siemens兄弟 块煤生产煤气的炉子 1883 用于合成氨（机械炉排的发明，固定床→移动床） 1921 固定床/移动床（德国Lurgi，鲁奇）工艺 发展、应用至今：常压→加压，固态排渣→液态排渣 1926 流化床（德国Winkler）工业应用 发展、应用至今：常压→加压 －U-Gas 美国IGT（1974）、中科院煤化所（1980） － KRW 美国西屋（1975） 1950s 气流床 德国Koppers-Totzek, KT炉，常压、干粉 －Texaco 美国，第一套中试装置（1948） －Shell 荷兰，第一个实验装置（1976） －Prenflo 德国Krupp-Uhde公司，加压KT炉（1985） －GSP 原民主德国（1976） 煤气化的化学 煤 加热 燃烧 + O2 + H2O或 + 部分O2 气化 密闭 热解（炭化） 气化：C + H2O = CO + H2 △Hr = 131 kJ/mol 吸热反应 燃烧：C + O2 = CO2 △Hr = -394 kJ/mol 放热反应 C + ? O2 = CO △Hr = -111