03第三章角动量理论初步-new.pptx

3.1 几种物理量的同时测定 3.2 矢量 3.3 单粒子体系的角动量 3.4 角动量的阶梯算符法;　　在量子化学中，动量与角动量是表征体系性质非常重要的两个物理量，因此动量算符与角动量算符显得尤为重要，动量算符的表达形式前面已给出。 　　本章将介绍角动量的有关概念和计算等。;力学量; 3.1 几种物理量的同时测定 ;为便于计算对易子，下面列出一些恒等式 ;也即;对三维单粒子体系：;这表明 ψ不能同时是 与 的本征函数，不能同时给x和px指定确定的值，符合不确定原理。 因为x和H不可对易，不能预期在同一时间给能量和坐标指定确定的值。 对于不是算符A本征函数的一个态函数，在等同的体系测量A 时，将得到不同的测量结果。定义每一测量与其平均值的偏差为：; 常用的是方差（偏差平方的平均），统计力学用 ，量子力学用 ：;方差的平方根称为标准偏差，以?或?A表示，一般用于散开的衡量，表示误差“不确定性”的量度。 可证明为： 若算符A与B对易，上式积分值为0，因而有?A和?B均为零的可能性，A与B可同时准确测定，与前面讨论一致。反之，则不能同时确定 例： 此即不确定度原理的定量表述。;? 三个物理量A、B、C能同时确定的条件： 　　假定 　　能否保证三个算符存在共同的本征函数？ 　　　　对于算符Ａ，其本征函数集一般不是唯一确定的, 如简并情况下，对应算符Ａ的某一本征值有多于一个的独立函数，则其任意的线性组合也是Ａ的本征函数。给出Ｂ可测量的本征函数不一定就会给出Ｃ可测量时的本征函数。所以要让三个算符具有共同的一套本征函数，还必须有： 　 即：要有一完备函数集同时为几个算符的本征函数，则每个算符都必须与其他算符两两对易。; 物理性质完全以其大小确定者，称为标量。 如：质量、长度、能量。 　物理性质要由大小和方向共同确定者，称为矢量。 如：力、速度、动量。 矢量的表示及加和： 可用带方向的线段来表示;　矢量的点积（标积，或数量积）为一标量：;标积的性质：;　　矢量的矢积（叉积）为一矢量，其方向垂直于两个矢量所决定的平面，A、B 及 A?B 构成右手系。其大小为：;Cij=(-1)(i+j)·Mij; 3-8;3-10;3-11;　　经典力学中，一质量为m 的运动粒子，从坐标原点到瞬时位置的矢量为：;　　粒子（如电子）做圆周运动的轨道角动量 L 定义为圆周半径 r 与线性动量 P 的叉积：;　　量子力学中，有两种角动量：轨道角动量和自旋角动量。前者来自粒子在空间的运动，相似于经典力学 L；后者是许多微观粒子的内在性质，无经典的类比。 　　本章只考虑轨道角动量。量子力学中Ｌ所对应算符为：;关于对易关系的证明举例: ;因为二阶偏导与求导次序无关，即有： ;同理：;同理：; 算符H 、 L2(M2)、Lz(也可选Lx , Ly)与 算符三者之间两两可对易，它们有共同本征函数系，这三个算符对应的力学量同时具有确定的值： [H, L2]=0, [H, Lz]=0， [L2, Lz]=0 ;;通过函数的微分法，可以得到球极坐标下的表达式：;　　这两个算符只包含 ? 和 ? 两个变量，设它们的共同本征函数为 （Y 乘以 R 的任意函数仍为 Lz 和 L2 的本征函数） 　　需求解：;对于算符Lz，只与 ? 有关，我们尝试分离变量：;由单值条件，即：;（3-23）变为：;;;使独立变量做如下变换, 使得S转换为的新函数;;当 m=0 时,（3-28）式称???Legendre方程. m≠0 时,（3-28）式称为联属Legendre方程. 因为变量 w 的范围是;将(3-29)-(3-31)代入(3-28), 将得到:;要使上式对所有 w 值均成立，则w 相同幂次的系数均应等于零。;因为：;;Examples: ;球面谐函数 ;同样可以推出：; 3.4 角动量的阶梯算符法 ;升降算符的性质：;升降算符与Mz的对易关系：;同理可以证明：;;;;;; 3.4.3 b 的上下界(限) ;; 3.4.4 b和c的取值 ;3-55;;;对轨道角动量算符L，有:;　　比较上面两式，对一般的角动量M，除了整数的角动量量子数（l =0, 1, 2,……）之外，也可能有半整数的（j = 1/2, 3/2, 5/2, ……）。暗示除量子数为整数的轨道角动量之外，可能还有另一种量子数为半整数的角动量存在。在以后有关章节，将看到自旋角动量有半整数的量子数。 　　升降算符不仅能求解角动量的本征值，也