物理化学实验讲义2014-杨鹏.pptVIP

八、补充 硫酸铜溶液的滴定原理：铜的测定一般采用间接碘量法。 在弱酸溶液中，Cu2+与过量的KI作用，生成CuI沉淀，同时析出I2-，反应式如下： 2Cu2++4I- ==2CuI↓+ I2 或 2Cu2++5I- ==2CuI↓+ I3- 析出的I2以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定： I2+2S2O32-==2I-+ S4O62- Cu2+与I-之间的反应是可逆的，任何引起Cu2+浓度的减小（如形成络合物等）或引起CuI溶解度增加的因素均使反应不完全。加入过量KI，可使Cu2+的还原趋于完全，但是，CuI沉淀强烈吸附I3-，又会使结果偏低。通常的办法是近终点时加入硫氰酸盐，将CuI（Ksp=1.1╳10-12）转化为溶解度更小的 CuSCN沉淀（Ksp=4.8╳10-15），把吸附的碘释放出来，使反应更为完全。即 CuI+SCN- == CuSCN+ I- 八、补充 NH4SCN应在接近终点时加入，否则SCN-会还原大量存在的I2-，致使结果偏低。溶液的pH一般应控制在3.0~4.0之间，酸度过低，Cu2+易水解，使反应不完全，结果偏低，而且反应速率慢，终点拖长；酸度过高，则I-被空气中的氧氧化为I2（Cu2+催化此反应），使结果偏高。 操作步骤： 各瓶中加10%KI溶液10mL，1mol?L-1的醋酸溶液10mL，用0.1 mol?L-1的硫代硫酸钠溶液滴定至浅黄色。再加入1 mL淀粉指示剂，滴定至浅蓝色，最后加6~7mL NH4SCN溶液，继续滴定至蓝色消失。根据滴定时所消耗的硫代硫酸钠的体积计算Cu的含量（硫代硫酸钠浓度为0.1mol?L-1，硫酸铜浓度约为0.05 mol?L-1，注意换算关系） 1、样品处理：分别称取苯甲酸0.6g, 萘0.4g。压片后精确称 量，并置于氧弹的坩埚中。 2、氧弹内安装：置氧弹盖于氧弹支架上，取8厘米燃烧丝拉直固 定在两电极间，并在燃烧丝中心位置拴挂6厘米长棉线，使棉 线与坩埚中样品接触，盖上氧弹盖，一定要上紧弹盖。 3、氧弹充气：将充氧器阀口连接在氧弹顶进气阀上，按下充气 手柄（一定要按紧，使充氧器阀口紧紧扣住进气阀）。 3 实验步骤 充氧：先逆时针方向慢慢开启氧气钢瓶上总气阀（切记最多转半圈），再逆时针开启充氧器阀门，最后顺时针方向慢慢小心开启氧气减压阀直至氧气分压表指示压力为1.4MPa 30秒。 拆除充氧：先顺时针关闭氧气钢瓶阀，最后快速上拉充气手柄，使充氧器与氧弹脱离（若充气成功，可听到短促的放气声）。 4、总装：首先开启控制器电源，向桶内注入3000ml水，再放置氧弹于其中，连接上点火电极，之后盖好量热计盖并插入热电阻温度计。 测量工作 （1）点击桌面上燃烧热的快捷方式来启动软件，点击控制界面的搅拌按钮，开启搅拌器，搅拌3分钟，使体系达温度平衡，点击外筒控温按钮，使外筒温度稳定，通过升温和降温按钮调节内筒水温比外筒水温度低0.5度左右。 （2）等温度稳定约2分钟后，点击点火按钮。 （3） 实验停止后，取下温度传感器。取出氧弹，打开氧弹上的阀门，放气。打开氧弹取出未燃烧的燃烧丝量取其长度，清洗整理仪器。 （4）按照同样的操作步骤，测量萘的燃烧热。 * 4 实验注意事项 1．待测样品需干燥，受潮样品不易燃烧且称量有误； 2．注意压片的紧实程度，太紧不易燃烧。燃烧丝需压在片内，如浮在片子面上会引起样品熔化而脱落，不发生燃烧； 3．在燃烧第二个样品时，内筒水须再次调节水温； 4． 在精确测量中，燃烧丝的燃烧热和氧气中含氮杂质的氧化所产生的热效应等都应从总热量中扣除。前者可将燃烧丝在实验前称重，燃烧后小心取下，用稀盐酸浸洗，再用水洗净、吹干后称重，求出燃烧过程中失重的量(燃烧丝的热值为6695J/g)。后者可用0.1mol/L NaOH溶液滴定洗涤氧弹内壁的蒸馏水(在燃烧前可先在氧弹中加入0.5mL水)，每毫升0.1mol/L NaOH溶液相当于5.983J(放热)； 5．用雷诺图(温度～时间曲线)，确定实验中的△T，如图所示。 * 4 实验注意事项 b点相当于开始燃烧点，c为观察到的最高点的温度读数，过T1 T2线段中点T作水平线TG，于T-t线相交于点G，过点G作垂直线AB，此线与ab线和cd线的延长线交于E、F两点，则点E和点F所表示的温度差即为欲求温