08第八章氧化还原滴定法.ppt

间接碘量法中的注意事项： ⑴指示剂的加入时间：间接碘量法在临近终点时(I2的黄色接近退去原因P281)才加入，直接碘量法在滴定开始时就可以加入。 ⑵酸度条件：间接碘量法也只适宜在中性或弱酸性的条件下进行。原因有4： ①在碱性条件下，I2 会发生歧化反应： ②在碱性条件下，将有一部分S2O32-会被I2 氧化成SO42-，影响反应的计量关系。 ③在强酸性条件下，S2O32-容易分解： ④在强酸性条件下，I- 还容易被溶液中的溶解氧所氧化： 由于I2与Na2S2O3的反应速度较发生副反应的速度快，因此，在强酸性的条件下，只要滴定过程中滴加Na2S2O3的速度不是太快，仍能取得满意的结果。 ㈣标准溶液的配制与标定 ⑴Na2S2O3标准溶液的配制与标定 微量的Cu2+、Fe3+等也能促进Na2S2O3的分解 ①配制标准溶液应注意： 基准物质： ②Na2S2O3标准溶液的标定： 标定条件：(具体内容见实验教材) 酸度：0.2～0.4mol/L的HCl溶液。 K2Cr2O7→I-：于暗处放置5min(反应慢)，在碘量瓶中进行标定。 KIO3→I-：不需要放置，宜及时标定。反应快 固载预还原剂淋洗预处理法 表面覆盖着 锌汞齐 的锌粒填充柱 滴 定 第六节 常用的氧化还原滴定方法 氧化还原滴定法一般根据其所采用的滴定剂进行分类：(常用的有6类) ⑴高锰酸钾法 ⑵重铬酸钾法 ⑶碘量法 ⑷铈量法 ⑸溴酸盐法 ⑹钒酸盐法等 由于还原剂易被氧化而发生浓度改变，在实际应用中常采用氧化剂作为滴定剂。 一、高锰酸钾法 ㈠概述 KMnO4是一种较强的氧化剂，其氧化能力的强弱与酸性的强弱有关。在强酸性、中性(弱酸性或弱碱性)和强碱性溶液中的标准电极电位Ey为： 肉色或浅红色 褐色沉淀 妨碍终点的观察 墨绿色 注意：用KMnO4标准溶液进行滴定时，一般都是在强酸性溶液中来完成的，所用的强酸通常都是H2SO4。不能使用HCl或HNO3。因为HCl中的C1-具有还原性，要与MnO4-发生反应。而HNO3具有氧化性，可能氧化某些被滴定的物质。 高锰酸钾滴定法的优点：由于高锰酸钾在强酸性的条件下具有较强的氧化性，因此可以直接或间接地测定许多物质，应用范围广，而且滴定剂自身还可以作为指示剂来使用。 高锰酸钾滴定法的缺点：标样不够稳定，选择性差(干扰严重)，需要严格控制滴定的条件。 KMnO4标准溶液的配制和标定 ①计算配制某一浓度所需要的KMnO4的理论量。 1、溶液的配制 ③将配好的KMnO4溶液加热至沸腾，并保持微沸1小时，然后放置2～3天。 ②称取(粗称)稍多于理论量的KMnO4晶体，让其溶解(加热、搅拌)。水量要适当 2、标定KMnO4的基准物质 ④用微孔玻砂漏斗过滤，除去不溶物。 ⑤将过滤后的KMnO4溶液贮存于棕色的试剂瓶中，并置放于暗处贮存(不宜长时间贮存)，在使用前进行标定。(一般采用返滴定法标定，标定后也不宜长期使用) 3、标定KMnO4的条件 ①温度：70～85℃ ②酸度：0.5～1.0mol/L的H2SO4。 ③滴定速度：开始滴定的速度要慢。 ④催化剂： 自催化反应 可外加MnSO4 ⑤指示剂： KMnO4 ⑥滴定终点： 微红色0.5min不退色 MnO2+4H+=Mn2++2H2O ㈡高锰酸钾滴定法的应用示例 用KMnO4溶液作滴定剂时，根据被测定物质的性质，可以采用不同的滴定方式。(有时必须采用某一种方式) ⑴直接滴定：许多具有还原性的被测定物质[例如FeSO4、H2C2O4、H2O2、Sn2+、Ti(III)、Sb(III)、As(III)、NO2-]等，可以用KMnO4标准溶液直接滴定。实例：? 实例一、H2O2含量的测定 在使用高锰酸钾法测定H2O2的含量时，可用KMnO4标准溶液在酸性条件下，直接滴定H2O2溶液。反应如下： 2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O 该反应在开始时的反应速度较慢，但随着Mn2+的增加，反应速度将加快。也可预先加入少量的Mn2+作为催化剂。 ⑵返滴定：有些具有氧化性的被测定物质，如果不能用KMnO4标准溶液直接滴定时，可以利用其氧化性，采用返滴定的方法进行滴定。实例：? 实例二、软锰矿中MnO2含量的测定 软锰矿的主要成分是MnO2，具有一定的氧化能力。在测定其含量时，可在H2SO4介质的条件下，加入准确且过量的固体还原剂Na2C2O4或者Na2C2O4的标准溶液。? C2O42-+2H+=H2C2O4 ?加热上述溶液，等待MnO2与H2C2O4反应完毕(残渣为白色)： ?用KMnO4标淮溶液滴定剩余的H2C2O4。 MnO2+H2C2O4+2H+=Mn2++2CO2↑+2H2O 2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2