ATRP介绍2013.pptVIP

ATRP机理——经典ATRP反应机理 原子转移自由基聚合的机理图 引发剂R-X 与Mtn 发生反应变为自由基R·，自由基R·与单体M反应生成单体自由基R-M·，即具有活性的R-Mn·与R-M·，既可继续引发单体进行自由基聚合，也可从休眠种R-Mn-X/R-M-X上夺取卤原子，使自由基消失，反应停止，从而建立一个可逆平衡。 ATRP机理——经典ATRP反应机理 配体 Br Br 单体不断进入分子链发生聚合反应 “活化-去活”可逆反应：使得体系中游离基浓度处于极低，降低自由基浓度及活性，迫使不可逆终止反应被降低到最低程度，而链增长反应仍可进行，从而实现“活性”聚合。同时C-R键较弱，提高了引发速率。 生长速率过快 随机终止 引发速率慢 ATRP机理——经典ATRP反应机理 在这种可控聚合反应中包含着卤原子从卤化物到金属络合物(盐)、再从金属卤化物转移到自由基这样一个反复循环的原子转移过程,加之反应活性种为自由基,所以称为原子转移自由基聚合。 配体 Br Br 单体不断进入分子链发生聚合反应 ATRP机理——经典ATRP反应机理 ATRP实现了对自由基聚合较好的控制，使反应几乎同时引发，同时增长和同时结束。能够合成结构可控，分子量分布窄的聚合物。 ATRP机理——新型衍生反应机理 原子转移自由基聚合的机理 ATRP机理——反向ATRP 配体 Br 1 过渡金属催化剂(如CuCl, Fe