第6章+结晶(曾).pptVIP

结晶技术的特点和用途 １. 是分离和精制纯物质的重要方法。 ２. 结晶状产品便于贮存、运输和使用。 ３. 广泛用于抗生素、氨基酸、味精、制糖和有机酸等小分子的精制。 ４. 蛋白质、核酸和维生素等大分子的结晶技术在快速发展中。 ５.操作简单、成本较低、设备简单。 6.通过结晶，大部分的杂质会留在母液中，经过滤、洗涤，可以得到纯度较高的晶体。 降膜式蒸发结晶器 湖北潜江永安制药厂30 台结晶器（浙江双子机械制造有限公司） 蒸发器结晶器（温州泰泰化工机械厂生产） 本章教学要求 1．掌握结晶技术的原理; 理解结晶过程的设计基础。 2．掌握分批结晶操作过程原则和影响结晶过程的主要因素分析方法。 3．了解常用的结晶设备性能、重结晶和结晶技术的进展。 本章知识要点 １. 结晶的概念 ２. 结晶操作的特点 ３. 凯尔文公式的内容 ４. 饱和温度曲线和过饱和温度曲线 ５. 溶液中晶体析出的条件 ６. 影响晶体形成的主要因素 ７. 晶种的作用 本章知识要点 ８. 过饱和溶液形成的方法 ９. 晶体生长的扩散学说及其具体意义 10. 常用的工业起晶方法 11. 影响晶体质量的因素 12. 重结晶的概念 2.结晶过程的实质 结晶是指溶质自动从过饱和溶液中析出，形成新相的过程。 这一过程包括： *溶质分子凝聚成固体。 *分子有规律地排列到一定晶格中，这一过程与表面分子化学键力变化有关； *结晶过程是一个表面化学反应过程。 5 影响溶液过饱和度的因素 （１） 饱和溶解度曲线是固定的（物性）。 （２）过饱和溶解度曲线受搅拌桨形式、搅 　　　拌强度、晶种大小、晶种浓度、冷却 　　　或蒸发速度等因素的影响。 6 凯尔文（Kelvin）公式 溶质溶解度与温度、颗粒半径大小有关 凯尔文公式结论 ①由Kelvin公式，半径小的颗粒具有较大的溶解度。 ② 过饱和度越大则颗粒直径越小 实质上，在饱和溶液中，晶核是处于一种形成、溶解、再形成的动态平衡之中，只有达到一定的过饱和度以后，晶核才能够稳定存在。（避免自发成核，控制在介稳区内结晶才有意义） 7. 形成过饱和溶液的技术 1) 热饱和溶液冷却（等溶剂结晶） 适用于溶解度随温度升高而增加的体系；同时，溶解度随温度变化的幅度要适中； 冷却方式：自然冷却、间壁冷却（冷却剂与溶液隔开）、直接接触冷却（在溶液中通入冷却剂）。 2) 部分溶剂蒸发法（等温结晶法） 　　适用于溶解度随温度降低变化不大的体系，或随温度升高溶解度降低的体系。 　　加压、减压或常压蒸馏。 3) 真空蒸发冷却法 使溶剂在真空下迅速蒸发，并结合绝热冷却，它是将冷却和部分溶剂蒸发相结合的一种结晶方法。 其生产设备简单、操作稳定。 三、晶核生成和晶体生长理论 1. 晶核的生成 2.晶核的成核速度 晶核的成核速度：单位时间内在单位体积溶液中生成新核的质量。 它是决定结晶产品粒度分布的首要动力学因素； 成核速度较大时，将导致大量细小晶体生成。 需要避免过量晶核的产生。 3. 晶体生长（符合扩散理论） 4. 晶体生长的推动力 根据以上扩散学说，溶质依靠分子扩散作用，穿过晶体表面的滞留层，到达晶体表面；此时扩散的推动力是液相主体的浓度与晶体表面浓度差。 而第二步溶质长入晶面，则是表面化学反应过程，此时反应的推动力是晶体表面浓度与饱和浓度的差值。 5. 晶核生成与晶体生长的关系 当S较大时，晶核生成速度增加，晶体生长速度也增加，但晶核生成速度增加急剧，必然导致数量多，粒径小。如果延长结晶时间；晶核数量会减少，晶体粒径会增大。 原因:小粒度晶体比表面积大，所以被溶解的可能性就大，溶解之后，在动态平衡中由于大粒度晶体比表面积小，被溶解的溶质就会结晶在大粒度晶体上 。 三.结晶溶液的形成及结晶控制 1. 结晶液的形成方法 ① 冷却结晶：降低温度，降低溶质的溶解度实现结晶； ② 蒸发结晶：减少溶剂，使溶液达到过饱和而实现结晶； ③ 真空绝热冷却结晶：冷却和蒸发溶剂的结合； ④ 加压结晶：对蒸气结晶而言； ⑤ 盐析结晶：利用盐改变溶质和溶剂的能量平衡，降低溶解度的方法； ⑥ 化学结晶：加入反应剂产生新物质，新物质溶解度超过饱和溶解度时结晶析出。 2. 结晶的控制 ① 操作方式的控制 一般,结晶是通过降低温度的方式实现的.但是降温结晶只能析出部分的物质,难以析出大部分溶质,因此操作过程中,一般控制蒸除溶剂并辅以降温. 2. 结晶的控制 ② 过饱和度的控制 并非所有的操作都要求产生大粒度颗粒，如：难溶药物，为利于人体吸收和利用，要求小粒度，因此在操作过程中应当根据目标产物所要达到的要求进行控制。此时，过饱和度大是有利的。 是不是过饱和度越大越好呢? 非!过饱和度太大也会导致原料