应用扫描电化学显微镜研究电子在室温离子液体与1,2-二氯乙烷混合溶液水相界面上的转移反应.pdfVIP

Vol. 27 高等学校化学学报 No. 7 2 0 0 6 年7 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 1355 ~ 1359 应用扫描电化学显微镜研究电子在室温离子液体与 ! ，#二氯乙烷混合溶液$ 水相界面上的转移反应 张美芹，刘 卉，胡 虎，谢书宝，静 平，寇 元，邵元华 （北京大学化学与分子工程学院，北京100871） 摘要 应用扫描电化学显微镜研究了室温离子液体（Omim ·Tf N ）与1，2 二氯乙烷（DCE ）混合溶液/ 水界面 2 上的电子转移反应. 在保持共同离子（Tf2 N ）的浓度比恒定及异相电子转移反应由界面电势差所决定的条 件下，研究了离子液体和DCE 混合溶液中二茂铁（Fc ）与水相中亚铁氰化钾［K Fe（CN ）］之间异相电子转移 4 6 反应. 探讨了混合溶液中离子液体的体积分数（!RTIL ）的变化对混合溶液/ 水界面上电子转移反应的影响. 结 果表明，随着!RTIL 的减小（从1 减小到0. 1 ），Fc 在混合溶液中的扩散系数单调递增（从2. 730 10 7 cm2 · 1 6 2 1 1 S 增加到9. 131 10 cm ·S ）；而异相电子转移反应速率常数（ ）则先逐渐减小（从8. 0 mol ·cm · S 1 减小到0. 32 mol 1 ·cm ·S 1 ），之后又略有增大（从0. 32 mol 1 ·cm ·S 1 增大到0. 48 mol 1 ·cm ·S 1 ）. 对这种现象可能的原因进行了较详细探讨. 关键词 扫描电化学显微镜；液/ 液界面；室温离子液体；电子转移 07 1355 05 中图分类号 O646 文献标识码 A 文章编号 0251 0790 （2006 ） ［1］ 自1992 年WilkeS 等 首次合成出对水和空气稳定的室温离子液体（Room-temperature ionic lig- uidS ，RTILS ）以来，由于它们具有如无明显蒸气压、高的热和化学稳定性、宽的电化学窗口、可以调节 的粘度以及与水或有机溶剂的互溶性等独特的物理化学性质和诱人的应用前景［2 ］，而引起关注. RTILS 已被应用于电化学研究中的溶剂和支持电解质、有机合成中取代传统挥发性的有机溶剂、选择 性催化过程的介质和萃取过程的溶剂等许多领域［3 ］ ［4 ］ . 有关RTILS 电化学的研究已经有许多报道 . 另 外，环境友好的性质使RTILS 成为如两相有机合成、异相催化、萃取或液-液分离过程等许多化学过程 ［2 ］