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第十三章 醛和酮 （一）醛和酮的命名 （二）醛和酮的结构 （三）醛和酮的制法 （四）醛和酮的物理性质 （五）醛和酮的化学性质 （六）α,β-不饱和醛、酮的特性 ;酮：;（一）醛和酮的命名 （1） 普通命名法;甲基乙基(甲)酮 (甲乙酮);（2）系统命名法;2-羟基苯甲醛(水杨醛);（二）醛和酮的结构;（三）醛和酮的制法 （1）醇的氧化或脱氢;（2）羰基合成;（3）同碳二卤化物的水解;（4）羧酸衍生物的还原;（5）芳烃的氧化;（6）芳环上的酰基化;Gattermann-Koch 反应:;（四）醛和酮的物理性质;NMR：醛基质子的化学位移=9-10ppm， 与羰基相连CH3质子化学位移在2.2ppm左右； 与羰基相连CH2质子化学位移在2.5ppm左右 。;;丁酮的核磁共振谱;;1H NMR Butanal;;1H NMR Octanal;;1H NMR Acetophenone;;苯乙酮的红外光谱;苯甲醛的核磁共振谱;（五）醛和酮的化学性质 （1）羰基的亲核加成;羰基化合物的活性次序：;反应机理：;;甲基丙烯酸甲酯;（乙）与NaHSO3的加成;;;避免使用剧毒HCN;（丙）与醇的加成;羰基化合物与醇反应的机理;;;;;（丁）与金属有机试剂的加成;有机锂试剂:;Reformatsky 反应:;（戊）与氨的衍生物加成缩合;羟氨 肼 苯肼 2,4-二硝基苯肼 氨基脲 肟 腙 苯腙 2,4-二硝基苯腙 缩氨脲 ;（己）与Wittig试剂加成;;VA中间体;（二） 醛(酮)α-氢原子的反应;（甲）卤化反应(酸催化);酸催化机理：;（乙）卤化反应(碱催化);碱催化机理：;卤仿反应机理：;下列结构醇和醛酮都能进行碘仿反应;（丙）缩合反应 （羟醛缩合/醇醛缩合/Aldol reaction）;碱催化aldol反应机理：;2-乙基-3-羟基己醛;酮缩合比较困难;酸催化aldol反应及机理：;分子内aldol反应：;交叉aldol缩合：;Claisen-Schmidt 反应：;类 aldol 缩合：;Perkin 反应;（丁）Mannich反应;Mannich反应机理：;（3）氧化和还原 （甲）氧化反应(Tollens 和 Fehling);Ag+或Cu2+只氧化醛羰基;除少数情况，多数酮的氧化无应用价值;（乙）还原反应 (a)催化加氢; (b)金属氢化物还原;（c） Meerwein-Pondorf 还原;（d） Clemmensen 还原;（e） Wolff-Kishner 还原;黄鸣龙改进的Wolff-Kishner还原:;（丙）Cannizzaro反应（歧化反应）;;六、α,β-不饱和醛(酮)的亲核加成;酸催化下的机理:; （2）碱催化的1,4-亲核加成:;碱催化下的机理:; 亲核试剂主要进攻空间位阻小的地方; 弱碱性亲核试剂主要进攻碳碳双键