石油焦脱硫—综述.pdfVIP

维普资讯 锄建 总 第硼 期 I995年 第 1期 世 界 石 油 科 学 1995年 2月 r HassanA1一Haj—Ibrahim 等著 A本文对石油焦脱硫的若干过程进行综述。这些过程包：纯物理法脱硫，如溶 剂抽提法；使用不同试剂进行 的热处理法或化学处理法；所用试剂包括：烃类气体 、 碱金属化台物和氢。焦 中硫一碳键 的复杂性以及壤本身的可变性给理论研究 带 来 困 石 难 ，因此本文重点放在经验数据的研究上 。本综述1的结论是，要在低于】100K条件 下有救脱硫 ，必 须使 用台适的试 剂进行热处理。 油 焦 引 言 焦的重要类型有针状焦，蜂窝焦，海绵焦和 脱 喷发 (Shot)焦 [3—8] 。 石油焦不再是重油加工生产其它产品的 生焦 灰 分含 量 低，在 0．3—0．5wt 硫 低效益副产．品，现 已成为有用产品，而 日J对 之间，其固定碳含 量一般 在 83—90wt％之 一 高质量低硫石油焦的需求量越来 越大 。 然 问[3]，工业分析数据表明，生焦的典型化学 综 而，高硫焦的产量也不断增加，这就需要开 组成为，总硫含量为1．29wt 、固定碳含量 发降低硫含量或完全睨硫的措施{特别是在 为91．8wt g【 挥发组份 由沉积在焦体上的 述 环保对硫的氧化物排放量限制 日益严格的情 重质烃类构成，一般在9—21wt 之间，而且 况下更应如此 。 主要依焦化炉温度而定。焦化塔温度升高， 一 可 以通r眨过高分子化台物，沥青质和胶质 气化掉低硫油份，剩下更富硫的焦[T]。 的沉淀反应由直馏渣油生产石油焦，或通过 芳烃缩台和叠台由高芳香性焦油或澄清油生 石油焦中的硫 产焦。延迟焦化石油焦是通过下列半连续过 程生产的： 深度焦化、 单程 焦 化 或 缓 和 石油焦硫含量主要取决于焦化原料的性 (intermediate)焦化Ⅲ ，由于延迟焦化过 质和其硫含量。随沥青质浓度和康氏残炭含 程有足够时间使焦晶粒取向排列，因此延迟 量的升 高，原料中的硫含量似乎增大；例如 焦化石油焦的晶形较其它过程生 产 的 焦 均 海绵焦 (由高胶质和高沥青质原料生产)中矿 匀[2]。可通过下列过程从石油沥青 (Pitches) 含量高于蜂窝焦 (由低胶质、低沥青质原料生 和渣油生产焦：延迟焦化 接触焦化、流化 产)或针状焦 (由高芳香性原料生产)。 焦化和灵活焦化。延迟焦化生焦是未经焙烧 石油焦中硫含量变化范 围 宽 (从低 于 脱水分和脱多余挥发组份的石油焦 3【]。生焦 o．5 ，到高于10 )，主要取决于原 料 的 中的孔可能由焦化原料中的硬质渣油充填， 硫含量 【l0]。通常海绵焦 含 硫 在 l一6 之 而这些硬质渣油在焙烧过程中蒸发掉而显出 间，含硫4 的海绵焦用作燃料，而含硫低千 焦孔和焙烧焦的典型层状结构。延迟焦化生 4 的海绵焦用来生产阳极焦。用来生产电极 维普资讯 的针状焦含硫量要求低于t [11 。 噻吩断键的石油焦脱硫不是想象 的那 么 简 J