磷酸钠结构高温拉曼光谱研究.pdfVIP

维普资讯 第23卷 ，第5期 光 谱 学 与 光 谱 分 析 SpectroscopyandSoectralAnalvsis V_o1．23，No．5。pp855．858 2003年 10月 Octd~_r．20o3 磷酸钠结构的高温拉曼光谱研究 郭迎峰，尤静林，蒋国昌，陈 辉，侯怀宇 上海大学钢铁冶金新技术开发应用重点实验室，上海 200072 摘 要 用高温拉曼光谱仪测定了固态和熔融态磷酸钠(Na3PO4)晶体的光谱 ，分析了磷酸钠晶体的结构及 其随温度的变化。通过对从常温谱到高温谱的解析，得出主峰波数随温度的变化及主峰半高宽的变化 ，可以 观察到在 600K附近及 1773K有两个相变产生。此外 ，磷酸钠晶体的相关高温DSC检测分析 ，也和拉曼谱 中发现的两个相变符合。量子化学理论计算同时对该体系的P—0键振动和平均键长进行了模拟 ，随着键长 的增加 ，对应的振动频率会降低。还确认了磷酸钠 Raman光谱中各个峰的归属 ，938crn-1波数处的峰属于 (PO43-中P_0键的对称伸缩振动，是Na3PO4的特征峰，425及 580cn1-1处峰属于磷氧四面体的弯曲振 动 。 主题词 Raman光谱 ；高温；磷酸钠；差示扫描量热法(DsC) 中图分类号：0657．37 文献标识码：A 文章编号：1000．059312003)05．0855—04 是随温度变化时实时检测的必要 |8t引。Kirkpatricktm等用核 引 言 磁共振方法研究了磷酸盐的结构；B “等人则报道 了磷 磷酸盐的应用领域广泛，其中磷肥是其常见的用途 ，在 酸盐结构的拉曼光谱并作了相关分析 ，但这些工作大部分是 其他领域，磷酸盐也发挥着不可替代的重要作用 ，如磷酸盐 在常温下进行的检测研究。本文则测量 了Na3PO4晶体从常 分子筛，以及食品类产品中用的添加剂等l。几种特殊磷酸 温到高温 (298至 1873K)的 Raman光谱 ，并利用量子化学 盐则涉及到了电子、材料 、生物等诸多领域 ，低温密封玻璃， 理论对 P一0的振动模及其 P一0平均键键长进行了模拟计 激光技术中的离子交换波导激光器、稀土离子晶核，生物化 算。 学中的生物活性玻璃 ，以及电子乘法器 中的电子倍增玻璃 。 1 实验部分 物质微观结构与其宏观性质有着很重要的关系。磷酸盐 的实际功能是由其结构所决定的。了解其结构信息，对未来 光谱测量系统主要是由上海市钢铁冶金新技术开发应用 的生产、研究都有很重要的指导意义。近来磷酸盐的结构研 重点实验室，对原有的JobinY’yonUIO00型拉曼光谱仪改 究也引起人们广泛的兴趣。在实际产品制备和应用中通常涉 造而成的。高温炉采用铬酸镧加热棒加热，最高温度可达 及到物质的高温，甚至熔体的特性 ，所以高温实时检测变得 2023K，测量时总的平均升温速率大约 5Km·in～。激光光 尤为重要。高温拉曼光谱在冶金、材料、化工、晶体生长等 源改用了半导体脉冲激光器，并配置了时间分辨同步探测系 诸多领域中都有非常广泛的应用。在高温及熔体结构的研究 统，它能和激光脉冲同步工作 ，在高温测量 中增加信噪比。 中，对深入理解物质的物理化学性质，认识各种有熔体参与 激光波长 532nrn，脉冲频率 10kHz，脉冲持续功率 30kW， 的物理化学过程及反应机理的研 究是很重要且必不可少 平均功率0．5W ’ 。