第7章化学反应的速率.ppt

第七章 化学反应的速率 化学反应速率的定义及表示方法 反应速率理论简介 碰撞理论 过渡状态理论 影响化学反应速率的因素 浓度的影响 温度的影响 催化剂的影响 化学反应速率的定义及表示方法 反应速度与热力学之间没有直接的联系。为什么？ 说明:计算常温反应2H2 + O2 ? 2H2O(l) 的平衡常数。 思考:该条件实际反应情况与反应趋势。 3-1 反应速度的表示 1、定义：一定条件下，反应物转变为产物的快慢。 2、表示：单位时间某物质的浓度变化。 注意：①可用不同物质的浓度变化表示反应速度； ②其数值不一定相等，但意义相同，有关系 ③单位：mol/L·s 对大多数反应，物质浓度随时间的变化不是呈 线性关系故有平均速度和瞬时速度之分 3、速度测定 ①平均速度 ②瞬时速度：实验测定物质浓度随时间变化的数据，处理曲线某点切线的斜率。 [问题]为什么反应速度千差万别？ 3-2 速度理论 1、碰撞理论（自学为主） 要点：①反应进行的先决条件：分子相互碰撞； ②有效碰撞：发生反应的碰撞； ③活化分子：发生有效碰撞的分子，它比一般分子的能量高。一定条件下，分子能量分布一定。 ④活化能：活化分子具有的平均能量与反应物分子的平均能量之差。(Ea) *** 活化能越大，反应逾越的能量障碍越大，反应速度越小。 如反应N2+3H2 ? 2NH3 △Ho=－92.38KJ/mol △Go =－33.28KJ/mol 常温常压自发，但此条件下，正反应的 Ea=326KJ/mol 所要逾越的“能量障碍”大。活化分子数少，速度小。 2、过渡状态理论简介 要点：①反应物分子碰撞后经过一个中间过渡状态，形成活性集团(称活化络合物)，再分解为产物(或反应物)。 ②活化络合物与反应物（产物）存在能垒，称正反应（逆反应）的活化能。 活化能的本质，学术界至今尚未取得统一的认识。 3-3影响反应速度的外部因素 浓度、压强、温度、催化剂 一、浓度（压强）的影响 定量关系 1、速率方程 反应物浓度与反应速度的数学关系式。 反应 aA(g) + bB(g) ? cC(g) + dD(g) V∝CAαCBβ= k CAαCBβ [说明] k 为比例常数，称速率常数 α、β为反应分级数， α+β为反应总级数 2、反应级数：反映了浓度(压力)对速度的影响程度。 3、速率常数的意义和性质 [分析] 当反应物浓度均为1mol/L时 V=k ①一定温度下， k值取决于反应本性，不同反应k不同，k反映V的内因。 ② k 值不随浓度、压力而变，与温度、催化剂有关。 ③ k 单位与反应级数有关。 [强调] 反应级数与反应计量系数并非一回事，不一定相符合。反应级数是实验值，可为整数、分数、小数。 对一般反应，级数不能直接从计量系数导出。 要深入了解浓度对反应速度的影响，必须涉及反应经历的具体历程。（本课程不讨论） 二、温度的影响 升高温度，加速反应，早就被人所知。 [定性分析] 浓度不变，分子总数不变，温度升高，部分分子获得能量，变成活化分子，即活化分子百分数增加，有效碰撞增加，反应速度加快。 [定量] Arrhenuis公式： k=Aе-(Ea/RT) 或?nk= ?nA－(Ea/RT) A ——常数，称频率因子或指前因子 Ea——实验活化能 R——气体常数 表明： k与T呈指数变化关系，T微小的变化， k就有较大变化。应用：计算，注意单位换算。 [思考] 对不同反应， k随温度的变化规律。 三、催化剂的影响 [概念] 改变反应速度，自身在反应前后的质量和化学组成不变的组分。 正、负催化剂；酶、触媒、防老剂等。 催化剂对V的有效影响是浓度、温度无法比拟的。 [研究表明] 催化剂通过改变反应途径，改变反应活化能实现对反应速度的影响，它参与了反应。 本章总结 解决了化学反应所涉及的问题： ⑴反应判据 ⑵反应限度 ⑶反应速度 ⑷反应机理线索（思路） 反应原理综合应用（选讲） [实例分析] 水煤气变换条件分析 CO(g)+H2O(g) → CO2(g)+H2(g) 反应条件： 投料比：CO : H2O=1 : 5~8； 总压： 5~7×105Pa； 温度： 多段处理（高温变换，低温出料） [方法] 1、方向判断及反应自发进行的温度范围确定； 2、改变转化率的条件确定； 3、改变反应速度的条件确定； 4、其他考虑的因素。 CO(g)+H2O(g) → CO2(g)+H2(g