第16沼肼与无机化学.ppt

第四篇 元素化学(一) 非金属;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ; t/ ℃ 化合物 t/ ℃ 化合物 +6.55 环己烷 - 63.5 氯仿 0.00 水 - 83.6 乙酸乙酯 - 8.6 水杨酸甲酯 - 96.7 二氯甲烷 - 22.95 四氯化碳 - 126.6 甲基环己烷 - 45.2 氯苯 - 160 己戊烷 ;* ;固氮作用：把N2转换为可利用的含氮化合物;化学固氮： 通过过渡金属的分子氮配合物活化 N≡N 键： ● 1965年 [Ru(NH3)5(H2O)]2+(aq) + N2(g) → [Ru(NH3)5(N2)]2+(aq) + H2O(l) ● 1995年 2 Mo(NRAr)3 + N2 —— [(ArRN)3Mo—N=N—Mo(NRAr)3] ● 1998年 W(PMe2Ph)4(N2)2 + [RuCl(?2-H2)(dppp)]X —— NH3 (产率达55%); ATP 脱磷酸化生成ADP与N2还原为NH4+两种过程的偶联;* ;碱金属与液氨的反应非常特别，在液氨中的溶解度达到了超出人们想象的程度. 溶于液氨的反应如下：;氨的性质: (4) 形成配合物：有孤对电子，可与金属离子形成 氨－配合物；[Ag(NH3)2]+, BF3?NH3 (5) 取代反应： NH3 ? NR3 (NCl3) (6) 还原性: 可被氧化剂(O2, Cl2)氧化 (7) 弱碱性：水合氨分子发生 部分电离成弱碱性 NH3?H2O (水合氨分子) NH4＋＋OH－ ;* ;(a) 挥发性非氧化性酸的铵盐: 受热分解产生NH3和相应的挥发性酸;* ;* ;* ;* ;* ;N3－： 作为路易斯碱，d 区金属离子的良好配位体 Pb(N3)2 和 Hg(N3)2 常用做雷管的引爆剂； 热力学上不稳定的离子型 NaN3 却显示出动力学稳定性，在室温下易于操作. 碱金属叠氮化物加热时能平稳地放出氮气，这种反应被用来给汽车轮胎充气;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;3) HNO3与非金属反应：强氧化性 与非金属单质( C, S, P, I2 )后形成氧化物或含氧酸； (p 531) C ? CO2, S? H2SO4, I2 ? HIO3 etc 4) 硝化反应 HNO3以硝基取代有机化合物中的H原子 浓HNO3/H2SO4、发烟硝酸 TNT(三硝基甲苯)、三硝基苯酚等化合物的制备;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ; NCl3的水解反应 ? NH3 + HOCl PCl3的水解反应: 则是水分子中的氧原子进攻P，并且P原子有可以利用的3d空轨道，可以接受OH-的孤对电子，水解产物为H3PO3和HCl： PCl3+3H2O = H3PO3+3 HCl;* ; PCl3的水解反应 PCl3+3H2O = H3PO3+3 HCl;* ;PCl5: 反应活性高，可与很多物质反应;* ;* ;为什么生成的氧化物是P4O6和P4O10，而不是P2O3和P2O5？;* ;* ;* ;* ;(正) 磷酸 H3PO4;* ;性质：常温下，无氧化性、非挥发性的三元中强酸 高温下，反应活性增强；与水任意比例混溶； 具有很强的配位能力，与许多金属离子形成可溶性配合物 —— 作为金属离子的掩蔽剂;* ;重要的磷酸盐：钙盐、铵