2014届高中化学一轮复习：有机推断与合成（选修）.pptVIP

例4 已知反应： (后者相对分子质量比前者大30) 下列图示为A～F的转化关系： (1)写出A、D的结构简式：A________　D________ (2)写出反应的化学方程式： ②__________________________________________； ⑤________________________________________。 (3)上述转化关系中属于取代反应的是_________(填序号)。 【答案】 (1)CH2===CH—CH2—CH2—CH===CH2 例5 已知： 现有只含C、H、O的化合物A～F，有关它们的某些信息，已注明在下面的方框内： 考点5 根据有关信息进行推断 (1)在化合物A～F中有酯的结构的化合物是________(填字母代号)。 (2)写出A和F的结构简式： A__________________　　F__________________ 【解析】 本题所给的信息包括以下三项： ①乙醇和乙酸所发生的酯化反应，在乙酸酐存在条件下也能进行(一般需要浓硫酸)。②乙醇转化成乙酸乙酯后，质量由46变为88，即1个羟基和乙酸酯化后，质量增幅为88—46=42。③在同一个碳原子上不能同时连接两个羟基，否则该有机物不稳定，会自动地脱水成羰基。 (1)由A转变成B和由E转变成F，都是在乙酸酐存在下与乙酸进行反应；由C转变成F和由D转变成E，则都是在硫酸存在下与乙醇进行反应。显然，各反应的生成物B、E、F分子中一定含有酯的结构。此外，由B转变到C是选择性氧化，分子中酯的结构并没有改变，可见化合物C的分子内也会存在酯的结构。 (2)从上图信息可初步的判断，A分子中含有—CHO和—OH(有无—COOH待定)，A经酯化生成B，再经选择性氧化生成C。生成C分子时，原来A中的—CHO已被氧化成—COOH，而B中形成的—OOCCH3仍然保留。又A经选择性氧化生成D，生成D分子时，原来A中的—CHO氧化成—COOH，而—OH仍保留。这样，D与C在分子结构上的差别就是D中的—OH在C中则以—OOCCH3形式存在。已知由—OH转变为—OOCCH3时相对分子质量增加42。而C的相对分子质量比D大190-106=84，由此可设想化合物A中应含有两个—OH。 再看A的相对分子质量，因为由A转变为D时，仅是其—CHO变为—COOH，其相对分子质量增加值为106—16=90，因为A中含有一个—CHO(M=29)、两个—OH(M=17×2=34)，则剩余基团的相对分子质量为27，该基团只能含有两个C原子，3个H原子；两个—OH分别连接在这两个C原子上(否则有机物不稳定)，则化合物A的结构简式为 (1)B、C、E、F 【答案】 【点评】 1.对信息题：①能区分出哪些是解题所必需的，②能将所给信息和已有知识结合起来，③更能引发出能够承上启下的衍生信息。 解答信息给予题的思维模式： 2．对有机合成题可用逆推法将目标有机物分解成若干片断；寻找官能团的插入、转换、保护的方法；设法将片断(小分子化合物)拼接衍变，尽快找出合成目标有机物的关键点突破点。 解答有机推断题时，我们应首先要认真审题，分析题意，从中分离出已知条件和推断内容，弄清被推断物和其他有机物的关系，以特征点作为解题突破口，结合信息和相关知识进行推理，排除干扰，作出正确推断。一般可采取的方法有：顺推法(以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论)、逆推法(以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论)、多法结合推断(综合应用顺推法和逆推法)等。关注官能团种类的改变，弄清反应机理。 1. 能在有机物的分子中引入羟基官能团的反应类型有：①酯化反应，②取代反应，③消去反应，④加成反应，⑤水解反应。其中正确的组合有( ) A．①②③ B．④⑤ C．②④⑤ D．②③④⑤ C 2. 一些不法商贩利用有毒的荧光黄和塑化剂添加到面粉中制造“有毒馒头”，这些不法商贩受到了严厉的打击。荧光黄和塑化剂其合成路线如下图： 下列有关说法不正确的是( ) A.X分子中所有原子可以处于同一平面 B.Y可命名为邻苯二甲酸二乙酯 C.1 mol荧光黄最多可与含3 mol NaOH的溶液完全反应 D.荧光黄中只含有两种官能团 D 3. 下列反应可以使碳链增长的是( ) A．CH3CH2CH2CH2Br和NaCN共热 B．CH3CH2C