第一性原理与密度泛函理论1.pptVIP

密度泛函理论 DFT本身未做任何近似，对基态严格成立，但是，除了均匀电子气体以外，对于真实的体系并不知道交换关联势εxc的具体形式。 局域密度近似（LDA）是所有的近似交换－关联泛函 的基础。考虑一个电子密度缓变的系统，把 写成局域量 的积分形式： 其中εxc[n(r)]是每个粒子的交换－关联能，可进一步分解成交换能εx和关联能εc两个部分 密度泛函理论 对于均匀电子气， εxc[n(r)]和交换关联势μxc可以通过忽略电子关联得到： 在自旋极化的系统中，LDA演化为局域自旋密度近似（简称LSDA） 密度泛函理论 广义梯度近似（GGA） 局域（自旋）密度近似是在均匀电子气或电子密度变化足够缓慢的系统中提出的，用于描述密度变化大的非均匀电子气系统并不适合。因此在LDA的基础上，引入电子密度的梯度展开因子 ，提出了广义梯度密度近似（GGA）， 迄今已经发展出很多种GGA的具体形式，常见的有 Langreth-Mehl（LM） Perdew-Wang 91（PW91） Perdew-Burke-Ernzerhof（PBE） 在交换－关联能中我们考虑的是电子－电子之间的相互作用，但要求出系统的总能量，还必须计算出电子－原子核的库仑能。 运用价电子近似法，多电子Schr?dinger方程将大为简化。此时可以忽略大多数的近核电子与原子核的库仑作用，而只需关心价电子和离子芯的相