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· 《化学学报》研究论文· Supporting Information 基于六苯基苯骨架四苯基乙烯衍生物的合成及聚集诱导 发光性质研究 * * 寻知庆 唐海云 曾 毅 陈金平 于天君 张小辉 李 嫕 (光化学转换与功能材料重点实验室 中国科学院理化技术研究所 北京 100190) 1 试剂与仪器 二苯基甲烷, 4-溴二苯基甲酮, 二(4-溴苯基) 乙炔, 4-叔丁基碘苯, 4-叔丁基苯基乙炔, 正丁基 锂, 八羰基二钴, 四三苯基磷钯为Alfa产品, 其余原料均为北京化学试剂公司的分析纯产品, 未经进一步处理直接使用. 光谱测试用有机溶剂为迪马公司色谱级试剂, 测试用水为 Milli-Q系统制备的超纯水( 电阻率18.2 MΩ·cm). 吸收光谱用Shimadzu UV-2550PC紫外可见光谱仪测定; 荧光光谱由Hitachi F-4500型荧光光 谱仪测得; 红外光谱由Varian Excalibur 3100光谱仪测得; 核磁共振数据使用Bruker Avance Π-400核磁共振仪测得; 质谱使用Waters GCT Premier (EI)和Bruker Microflex (MALDI-TOF) 质谱仪测定; 扫描电镜图片(SEM) 由Hitachi S-430型扫描电子显微镜获得; 固态荧光发射光 谱和量子产率使用爱丁堡FL920测定; X射线衍射使用Bruker D8 focus衍射仪测得; 熔点使用 北京电光科学仪器厂XT4-100X显微熔点仪测定. 2 化合物合成及鉴定 2. 1 中间体1-(4-溴苯基)-1,2,2-三苯基乙烯(TPE-Br) 的合成 在50 mL的Schlenk反应瓶中加入2.0 g (12.0 mmol)二苯基甲烷和20 mL干燥的四氢呋喃, 冻抽 -1 三次除氧后将反应瓶置于-78 ℃的液氮-丙酮浴中, 然后缓慢滴加4.6 mL 2.2 mol·L (10 .0 mmol) 的正丁基锂溶液, 保持-78℃反应2 h. 然后将2.2 g (9.0 mmol) 4-溴二苯基甲酮溶于少 量干燥的四氢呋喃后滴加入反应体系中(保持-78 ℃), 滴加完毕后将反应体系缓慢升至室温, 反应12 h. 冷却至室温后, 将反应液倒入水中终止反应, 用二氯甲烷萃取反应液, 合并有机 相, 用饱和氯化铵, 饱和食盐水和水各洗涤三次, 无水Na SO 干燥, 旋干有机相, 得到白色 2 4 中间体1-(4-溴苯基)-1,2,2-三苯基乙醇. 将中间体和0.32 g (1.8 mmol)对甲苯磺酸置于250 mL 圆底烧瓶中, 加入80 mL 甲苯, 加热回 流4 h, 用分水器将生成的水分出. 反应完毕后冷却至室温, 反应液用饱和碳酸氢钠水溶液洗 涤三次, 用无水Na SO 干燥, 旋干有机相得粗产物. 粗产物使用甲苯/ 乙醇混合溶剂重结晶, 2 4 得到2.7 g 白色固体, 产率75.0%. 1H NMR (400 MHz, CDCl ), δ (ppm): 6.88 (d, 2H, J = 8.4 Hz), 3 6.99～7.03 (m, 6H), 7.09～7.14 (m, 9H