α-氨基丁酸对映异构体在DMF+水混合溶剂中的焓对作用.PDFVIP

物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) September Acta Phys. -Chim. Sin . 2012, 28 (9), 2015-2022 2015 [Article] doi: 10.3866/PKU.WHXB201206261 α-氨基丁酸对映异构体在DMF+水混合溶剂中的焓对作用 郭 政 胡新根* 梁红玉 贾召鹏 程维娜 刘嘉敏 (温州大学化学与材料工程学院, 浙江温州325035) 摘要: 利用等温滴定微量热法(ITC)分别测定了298.15 K 时L-α-氨基丁酸和D-α-氨基丁酸两种对映异构体在 不同组成的二甲基甲酰胺(DMF)+水混合溶剂中的稀释焓. 根据统计热力学的McMillan-Mayer 理论计算各溶 剂组成下的同系焓对作用系数(hxx ). 从溶质-溶质和溶质-溶剂相互作用的观点出发探讨了三元水溶液中疏 水-疏水、疏水-亲水和亲水-亲水作用的竞争平衡. 实验发现, 在所研究的混合溶剂组成范围内(wDMF=0-0.3), α-氨基丁酸两种对映体的hxx 都是较大的正值, 且都随wDMF 的增大而逐渐减小, 而有趣的是L 型对映体的hxx 值 普遍比D 型的大(hLLhDD), 说明ITC 可以区分对映异构体的同手性焓对作用. 结果表明: 在α-氨基丁酸+水+ DMF 三元溶液体系中, 疏水-疏水和疏水-亲水作用在分子对作用过程中占优势; 在α-氨基丁酸的同种对映体 发生分子对作用时, L-L 分子对比D-D 分子对在构型上更有利于α-碳上疏水侧链(CH CH －)的靠拢, 疏水基 3 2 团的水合壳层发生交盖, 局部破坏而释放出部分结构化的水, 过程自发、吸热且伴随显著熵增(ΔG0, ΔH0, ΔS=(ΔH-ΔG)/T0), 因而在稀释时释放出更多热量, hxx 具有较大的正值. 关键词: α-氨基丁酸; 对映异构体; DMF+水混合溶剂; 等温滴定微量热法; 稀释焓; 焓对作用系数; 手性区分效应 中图分类号: O645 Enthalpic Pairwise Interactions of α-Aminobutyric Acid Enantiomers in DMF+Water Mixtures GUO Zheng HU Xin-Gen* LIANG Hong-Yu JIA Zhao-Peng CHENG Wei-Na LIU Jia-Min (College of Chemistry and Materials Engineering, Wenzhou University, Wenzhou 325035, Zhejiang Province, P. R. China) Abstract: Dilution enthalpies of two α-aminobutyric acid enantiomers, L-α-aminobutyric acid and D-α-aminobutyric acid, in dimethylformide (DMF)+water mixtures of various compositio