汪小兰有机化学课件(第四版)4.pptVIP

芳香性的判断 五、芳烃的化学性质 1、亲电取代反应 (1). 卤代 55～60℃ 45% 50% 55～60℃ 55～60℃ 25℃ 59% 40% 卤代反应历程： Br Br+FeBr 3 Br + +[FeBr 4 ] - 慢 快 [FeBr4]- 亲电取代反应历程 正碳离子中间体(σ络合物) 苯三氯甲烷 光照，△ 光照 历程： Cl 2 2 Cl · hν Cl · C H 3 CH 2 + HCl · + Cl CH 2 Cl 2 CH 2 Cl · · (2). 硝化 浓H2SO4 50～60℃ 发烟 浓H2SO4 100℃ 反应活性：甲苯＞苯＞硝基苯 62% 33% 浓H2SO4 30℃ 硝化反应历程： 硝酰正离子 慢 快 (3). 磺化 可逆反应 浓H2SO4 70～80℃ 200～245℃ 发烟H2SO4 △ 在较高温度时，以对位为主 室温 浓H2SO4 62% 32% 65℃ 芳磺酸是强酸，酸性与硫酸相当。 易溶于水和NaOH水溶液。 (4).Friedel-Crafts反应（付—克反应） 在无水AlCl3等催化剂的作用下，芳烃与卤代烷或酰卤等作用， 芳环上的氢原子被烷基或酰基取代的反应。 常用的催化剂：无水AlCl3、FeCl3、ZnCl2、H2SO4等。 苯环上有强吸电子基团时(硝基、羰基等)，不发生付-克反应。