第三章天然药物化学.pptVIP

苯丙素类化合物生物合成途径（生源）示意图： 分布： 香豆素类在动植物及微生物中均有分布， 如致癌成分黄曲霉素类及发光真菌中的亮菌素类均属于香豆素类。 香豆素这类成分分布得最广的还是高等植物中，其中芸香科和伞形科中分布最多。它们在植物体内以游离状态或与糖结合成苷的形式存在，苷酶解可环合成游离的内酯状态。 以异戊烯基取代为例（从生物合成途径来看） 如属此类型的香豆素化合物： 二、香豆素的性质 （一）性状 （二）溶解性 （三）内酯性质和碱水解反应 （四 ）酸的反应 （一）性状 游离状态 结晶形固体，有一定熔点； 大多具有香气；具有升华性质； 分子量小的有挥发性（可随水蒸气蒸出） UV下显蓝色荧光 （香豆素母体本身即无取代的香豆素并无荧光，而-OH香豆素在紫外光下大多显出兰色荧光，在碱液中荧光增强） 成苷 大多无香味、无挥发性、不能升华。 （二）溶解性 游离 能溶于沸H2O ，不溶或难溶冷H2O； 可溶于MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等溶剂 因含Ar-OH故可溶于碱水中 成苷 溶于H2O、OH-/ H2O、MeOH、EtOH等 难溶极性小的有机溶剂 （四）13C－NMR 香豆素母核上9个碳原子的化学位移值如下： 显色反应 1.异羟肟酸铁反应（识别内酯的反应） 酯与羟胺作用可生成异羟肟酸，再与三氯化铁作用即生成红色的异羟肟酸铁。 2. Gibb反应和Emerson反应： 试剂：Gibb——2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺 Emerson——氨基安替匹林和铁氰化钾 反应条件——有游离酚羟基，且其对位无取代者——呈阳性 3、色谱法（层析法） 这是最常用的方法。 （1）硅胶色谱法 柱色谱法常采用的洗脱剂为； 己烷-乙醚；乙醚-乙酸乙酯等 薄层色谱法常用的展开剂有： 己烷-乙酸乙酯、氯仿-乙酸乙酯等 （2）氧化铝色谱法 常用中性或酸性氧化铝， 柱色谱法常用的洗脱剂为： 石油醚、氯仿、乙酸乙酯等 此外，还有其它一些分离方法。 四 香豆素的波谱性质 （一）紫外光谱 UV下显蓝色荧光 C7位导入-OH 荧光增强 －OH醚化后 荧光减弱 母核上无含氧官能团取代时： 274nm 苯环 311nm α-吡喃酮环 有含氧取代时，最大吸收向红位移。 （二） 红外光谱 3025～3175cm-1 C-H伸缩振动 1700～1750cm-1 C=O伸缩振动 芳环伸缩振动 1625～1645cm-1 1613～1639cm-1 呋喃环双键伸缩振动 （三）1H－NMR 环上质子由于受内酯羰基吸电子共轭效应影响，因而： C3、C6、C8－H 在较高场 C4、C5、C7－H 在较低场 当C3和C4位未取代时： 3 4 6 8 当C3或C4位取代时： 当-OR取代时 连接的碳 ＋30ppm 邻位碳 对位碳 －13ppm -8ppm 生理活性： （1）植物生长调节剂：低浓度刺激植物发芽、生长；高浓度抑制植物发芽、生长 （2）光敏作用：治疗白斑病 （3）抗菌、抗病毒作用：秦皮中的七叶内酯及其苷治疗痢疾；蛇床子中的奥斯脑可抑制乙肝表面抗原。 （4）平滑肌松弛作用：冠状动脉扩张和解痉利胆 （5）抗凝血作用：防止血栓形成 （6）肝毒性：黄曲霉素致肝癌。 五、香豆素的生理活性 Gibb反应： * * 第三章 苯丙素类 PHENYLPROPANOIDS 本 章 内 容 概 述 第一节 苯丙酸类 第二节 香 豆 素 第三节 木 脂 素（略） 概 述 定义 苯丙素类——是指一类含苯环和3个直链碳连在一起为单位（ C6 - C3 ）构成的天然化合物。 苯环上常有羟基或烷氧基取代。 苯丙素类可以1个（C6 - C3）单位单独存在，但有以2、3、4等多个单位存在的。 苯丙素类的存在关系到植物生长的调节作用和抗御病害的侵袭作用。其具有较广泛的生理活性，也是很受重视的一类天然成分。 苯丙素类 苯丙烯 propenyl benzene 苯丙醇 propanol benzene 苯丙酸及其缩酯 propionic acid 香豆素 coumarins 木质素 lignins 黄酮 flavonoids 木脂素 lignans 苯丙素类化合物生物合成途径（生源）示