原子物理—多电子原子.ppt

张延惠 原子物理 在某一光谱项中，能级间隔与量子数J的关系，朗德(A.Lande)曾给出一个定则，称为朗德间隔定则，叙述如下：某一光谱项2S+1 L中的诸能级中，两相邻能级的间隔正比于这两个能级的较大的J量子数。 5.2.4 j-j耦合模型 例题5.2.2已知某二价原子的两个价电子的角量子数分别为l1＝2，l2＝1，s1＝1／2，s2＝1／2，试求该原子的总角动量状态 图5.2.4 碳族元素从LS耦合到jj耦合 5.2.5 多电子原子光谱的一般规律 1.能级和光谱的位移律 2.多重性的交替律 S=1/2,双重，两个电子s=1,0,单一，三重；三个电子，s=1+1/2=3/2,s=1-1/2=1/2;双重，四重。四个电子 ？ §5.3等效电子角动量的合成 5.3.1 泡利不相容原理与等效电子 处于同一支壳层中的电子称为等效(同科)电子。等效电子的n和l量子数相同，根据泡利不相容原理，它们的ml和ms量子数不能完全相同，这样就限制了某些状态的存在，因此，同科电子形成的原子态比非同科电子形成的原子态少。例如氦原子的基态电子组态为1s1s， 3.多电子原子原子态的形成 用依次合成的法则： 7 5.3.2 洪特定则的应用 由等效电子形成的所有L-S耦合光谱项中，具有最大S值的那些谱项中L值最大者能量最低。 同科电子形成的多重能级比单重能级低的原因 从氦光谱可看出，同科电子形成的三重能级总比单重能级低，例如3P 2，1，0(2p2p)低于1P 1(2p2p)。这是由于体系倾向于取能量较低的状态，因此两个电子倾向于取自旋平行。本质是，二电子的n,l已分别相等，当电子自旋平行，即ms相同时，由泡利不相容原理知，二电子的ml一定不同，即轨道面取向不同。此时二电子在各自轨道上运动时，平均距离比较远，又由于二电子间的排斥势能与r成反比，r大时，体系势能低，较稳定，所以二电子倾向于取自旋平行。对其它非同科电子的情况可给出相似解释。 图5.3.2 Ti和Zr(锆 )原子nd2组态的光谱项 ? 图5.3.1 Si原子基态组态3p2的L-S耦合产生的能级分裂 图5.3.3 Si原子激发态3p4p的光谱项 (1)nlN n′s形成的原子态 例题5.3.1利用LS耦合、泡利原理和洪特定则来确定碳Z＝6、氮Z＝7、氯Z＝17原子的基态。 解:首先写出原子的基态电子组态，其次在满足泡利原理条件下依照洪特定则做出壳层排列找最大S与L，最后在L-S耦合作用下得到J值，并利用洪特定则的正序或倒序理论找到基态的J值，然后得基态光谱项。 ml ms ml ms ml ms § 5.4 氦氖激光器 一般的激光器都由工作物质、激励系统和光学共振腔三个主要部分组成。氦氖激光器中的工作物质是按一定比例混合的氦、氖混合气体，其中氦是辅助气体，实际发出激光的是氖原子。它们的工作原理是怎样的呢? * * 第五章 多电子原子 §5.1 原子的电子壳层结构 5.1.1 元素性质的周期性变化和元素周期表 图5.1.1画出了原子的电离能随其原子序数Z的变化 ? 电离能、摩尔体积、线胀系数等也都呈现周期性变化 5.1.2 泡利不相容原理与原子的电子壳层结构 我们知道，原子中电子的状态可以由四个量子数来描述：n,l,ml,ms。为了解释元素的周期性质，泡利(W·Pauli)于1925年提出了重要的泡利不相容原理：在一个原子中不可能有两个或两个以上的电子具有完全相同的四个量子数(n,l,ml，ms)，或者说，原子中的每一个状态只能容纳一个电子。 获1945年诺贝尔 物理学奖 Wolfgang Pauli 奥地利人 1900-1958 泡 利 相应于n=1、2、3、4、5、6、7的各个壳层分别用符号K、L、M、N、O、P、表示。在同一壳层中，因l的不同又有n个不同的支壳层(或次壳层)，相应于l=0、1、2、3、…的各壳层仍用符号s、p、d、f、…表示。这样，K壳层中只有1s一个支壳层，L壳层中有2s、2p两个支壳层等等。而对于一个给定的支壳层l，可有(2l+1)个不同的ml，而对应每一个ml，又有2个不同的ms，故(n,l)支壳层中所包含的量子态数为2(2l+1)个，也就可以容纳 在一个主量子数为n的壳层中，有l=0、1、2、…、(n-1)共n个支壳层，故该壳层中所包含的量子态数为 图5.1.2 电子壳层排列顺序 5.1.3 原子基态时电子在各壳层上排列的详细情况 由表5.1.3可见，n=1的K壳层只能容纳2个电子，因此第一周期中只有氢和氦2种元素。 n=2的L壳层有2s和2p两个支壳层，共可容纳2+6=8个电子，因此第二周期中有从锂到氖的8