第二章表面科学的某些基本概念和理论2.pptVIP

第二章 表面科学的某些基本概念和理论 2.5 固体表面的润湿 在一种材料上通过覆层法进行表面改性的时候，无论采用何种工艺，首先要考虑覆层物质和固体表面的润湿性。因此，掌握润湿的理论是非常重要的。 2.5.1 润湿现象及润湿角 液体在固体表面上铺展的现象，称为润湿。 能被水润湿的物质叫亲水物质，像玻璃、石英、方解石、长石等。 不能被水润湿的物质叫疏水物质，像石蜡、石墨、硫磺等。 润湿角θ是指固、液、气三相接触达到平衡时，从三相接触的公共点沿液-气界面作切线，此切线与固-液界面的夹角。 当θ＜90°时称为润湿， θ角越小，润湿性越好，液体越容易在固体表面展开。 当θ＞90°时称为不润湿， θ角越大，润湿性越不好，液体越不容易在固体表面上铺开，而是越容易收缩至接近呈圆球状。 当θ=0°或180°时，则分别称为完全润湿和完全不润湿。 Θ角的大小，与表面张力有关。 在液-固两相的接触端点O处受到三个力的作用： 这三个力互相平衡，合力为零，从而有： 或 上式叫Young方程式。 表明润湿角的大小与三相界面张力的定量关系。 因此，凡是能引起任一界面张力变化的因素都能影响固体表面的润湿性。 从公式可以看出： 大，不润湿程度越严重。 平衡式仅适用于固、液、气三相的稳定接触的情况，这时三个界面张力必须满足下列不等式 由Young方程可以看出，表面能高的固体比表面能低的固体更易被液体所润湿。 Zisman把0.1N.m-1以下的物质作为低能表面，把1～10Nm-1以上的物质作为高能表面。 通常把固体有机物及高聚物的表面视为低能表面； 把金属及其氧化物、硫化物、无机盐等地表面视为高能表面。 Zisman还发现，低能表面固体当被完全润湿时，对应液体的表面张力为 ， 称为完全润湿的临界表面张力，并认为 是固体材料的一个特征值。 物理意义是，只有表面张力小于 的液体，才能对该固体完全润湿，凡是大于 的液体，会有一定的接触角。 在生产上可以通过改变三个相界面上的σ值来调整润湿角。 （1）若加入一种使σ l-g和σ s-l较小的表面活性物质，可使θ减小，润湿程度增大； （2）若加入某种使σ增大的表面惰性物质，可使θ增大，润湿程度降低。 例如在浇铸工艺中，熔融金属和模子间的润湿程度直接关系着浇铸质量。若润湿性不好，铁水不能与模型吻合，所得的铸件在尖角处呈圆形；若润湿性太强，则金属较容易渗入模型缝隙而形成不光滑的表面。 为了调节润湿程度，可在钢液中加入适量的硅，以改变界面张力，得到合适的θ角。 润湿作用可以从分子间的作用力来分析。 润湿与否取决于液体分子间相互吸引力（内聚力）和液固分子间吸引力（粘附力）的相对大小。若后者较大，则液体在固体表面铺展，呈润湿；若前者占优势则不铺展，呈不润湿。 问题：为什么水能润湿玻璃、石英，而不能润湿石蜡、石墨呢？试解释之。 水能润湿玻璃、石英等是因为玻璃和石英是由极性键或离子键构成的物质。它们和极性水分子的吸引力大于水分子间的吸引力，因而滴在玻璃、石英表面上的水滴，可以排挤它们表面上的空气而向外铺展。 水不能润湿石蜡、石墨等是因为石墨、石蜡是弱极性键构成或非极性键构成的物质。它们和极性水分子间的吸引力小于水分子间的吸引力，因而滴在石蜡上的水滴不能排开它们表面层上的空气，水滴因此紧缩成一团。 润湿理论的应用 润湿现象在某些工业生产中有着重要的地位。 （1）在冶金结晶过程中，熔体中的杂质（如氧化物、氮化物等）若与晶粒之间界面张力小，则接触角 θ 小，润湿性就好，晶核质点便会在杂质上铺展，以杂质为中心促进结晶过程的进行。此原理在细化晶粒，改善和提高金属的机械性能方面非常重要。 （2）在冶金和铸造生产的冶炼过程中，若钢水、铁水与炉渣的润湿性好，则彼此不易分离，扒渣时使钢水、铁水遭到损失；另一方面若钢水能润湿炉衬，则炉壁易受浸蚀。因此，一般在碱性电炉炼钢时，常用镁砂（ MgO）作炉衬，钢水与镁砂的接触角θ＝ 118 °～136°，接触角较大，对炉衬润湿性差，可延长炉体的使用时间。 （3）在表面重溶、表面合金化、表面覆层及表面涂装等表面改质中，都希望得到大的铺展系数，为此不仅要对表面预处理下功夫，还要对表面成分进行选择，如果铺展系数 过小，就难以得到均匀、平滑的表面。 （4）由于液体对固体的接触角与气体对固体的接触角互为补角，即二者之和为