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结构化学第六章 配位化合物和簇合物的结构与性质习题解答
组员:林景 070601332 邱丽清070601327 王华070601328
黄水英070601329 余建红070601330 刘梅丽070601331 林培海070601349
1、为什么大多数配合物都有鲜艳的颜色,而四面体Zn2+ 的配合物却例外?
答:配合物中心金属原子或离子的d 轨道分裂后,在光照下d 电子可从能级低的
d 轨道跃迁到能级高的d 轨道,产生d—d 跃迁和吸收光谱。由于d—d 跃迁对应
的光子频率在近紫外和可见光区,故过渡金属配合物通常都有颜色。Zn2+ 的 3d
轨道已充满电子,它通常以sp3 杂化 轨道形成配建,无d—d 能级跃迁,电子跃
迁只能发生在σ—σ*之间,能级差大,在可见光的短波之外。因此,在配位化合
物一般是无色的。
2 、Ni2+ 的低自旋配合物常常是平面正方形配位结构,高自旋配合物则都是四面
体场结构式。试用配位场理论解释。
答:Ni2+ 为d8 构型,若Ni2+ 的低自旋配合物呈四面体构型,则d 电子排布如图:
(dxy,dxz,dyz)
2 2 2
(dx -y ,dx )
LFSE(T ) =-[6×0.228+2×( -0.267)] =-0.834
d
若Ni2+ 的低自旋配合物呈正四方形构型,则d 电子排布如图:
(dx2-y2)
(dxy)
2
(dz )
(dxz,dyz)
LFSE(D4h) =-[2×0.228+2×( -0.428) +4×( -0.514)] =2.456
所以,LFSE(D )LFSE(T ) ,即Ni2+ 的低自旋配合物通常为正四方形构型。
4h d
若Ni2+ 的高自旋配合物呈四面体构型,则d 电子排布如图:
(dxy,dxz,dyz)
(dx2-y2 ,dx2)
LFSE(T ) =-[4×0.178+4×( -0.267)] =0.356
d
若Ni2+ 的高自旋配合物呈正四方形构型,则d 电子排布如图:
(dx2-y2)
(dxy)
(dz2)
(dxz,dyz)
LFSE(D4h) =-[2×12.28+2×0.228 +2×( -0.267)] =-24.482
所以,LFSE(D )LFSE(T ) ,即Ni2+ 的高自旋配合物通常为正四面体构型。
4h d
3. 试由过度金属水合热曲线讨论中央金属原子与配体间化学键的特点。
答: 2+
6.1 第一系列过渡元素M 水合热双峰曲线
2200
)
l
o
m
/ 2000
J
K
(
/
热 1800
合
水 1600
1400
n
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni
Cu Zn
第一系列过渡金属二价离子由Ca2 + (3d0 )到Zn2+ (3d10 ),由于3d 电子层受
核吸引增大,水合热(由气态阳离子变为水合阳离子放出的
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