chapter6分子结构long.ppt

分子轨道符号不再用下标1s、2s、2p等。 例：CO与N2互为等电子体(14e )，分子轨道能级相近。 CO (1?) 2 (2?) 2 (3?)2 (4?) 2(1?) 4(5?) 2 键级= 相当于价键法：C ? O 对比：N2 (?2py) 2 (?1s) 2 (?*1s) 2 (?2s)2 (?*2s) 2 (?2px) 2 (?2pz) 2 能带理论的成绩 可解释金属的一些性质，如光泽、导热性、 延展性等，均与能带上的价电子有关。 半导体：Si、Ge、GeAs、GaSb、InAs、AlSb等，光照或受热，满带上电子跃上导带。 “空穴” 电子 导电 导电 且T↑，导电性↑ 金属导体：T↑，晶格中原子、阳离子振动↑，导带中电子运动受阻，导电性↓。 绝缘体：禁带太宽（太大），难于把电子由满带激发上导带，难导电。 离子晶体的基本特征 1. 占据晶格结点的质点：正、负离子；质点间 互相作用力：静电引力(离子键) 2. 整个晶体是无限分子：NaCl、CaF2 、KNO3 为最简式。 3. 晶格能U↑，熔、沸点↑ 4. 熔融或溶于水导电。 半径比规则 半径比规则 离子晶体为什么会有C.N.不同的空间构型？ 这主要由正、负离子的半径比(r+/r?)决定。 r+/r? ↑,则C.N.↑； r+/r? ↓,则C.N. ↓ 占据晶体结点质点：分子 各质点间作用力：范德华力(有的还有氢键，如H2O(s)) 因范德华力和氢键作用比共价键能小，分子晶体熔点低、硬度小，不导电，是绝缘体。 有小分子存在 实例： H2、O2、 X2 …… H2O、HX、CO2 …… 多数有机物晶体、蛋白质晶体、核酸晶体 占据晶格结点的质点：原子 质点间互相作用力：共价健 熔沸点高，硬度大，延展性差。 整个晶体为一大分子 空间利用率低(共价健有方向性、饱和性) 例：金刚石 (C的C.N.= 4)，空间利用率仅34%。 C 用sp3杂化，与另4个C形成共价单键，键能达400 kJ?mol?1 其他例子：金刚砂(SiC)，石英(SiO2) ? 离子晶体 NaCl 面心立方 八面体 C.N. 6:6 Na+:Cl? = 4:4(每个晶胞) TiO2 四方体心 八面体 Ti:6 O:3 Ti4+: O2? = 2 : 4 r+/r? = 0.414 时，4：4配位 r+/r? = 0.414-0.732 时，6：6配位 r+/r? 0.732 时，8：8配位 r+/r? 数值位于“边界”位置附近时，相应化合物有2种构型。 例：GeO2 r+ / r? = 53 pm / 132 pm = 0.40 立方ZnS和NaCl 型两种晶体空间构型均存在。 空间构型还与离子的电子构型、离子互相极化作用以至外部条件(如温度)等有关。 ? 分子晶体 ? 原子晶体(共价晶体) 6.5.5 分子轨道理论 异核双原子分子的分子轨道能级 画出 LiH 的分子轨道图。 LiH [ (1s)2 (2s)2 ] 非键 成键 Li原子 LiH分子 H原子 2s 1s 1s 3σ 2σ 1σ Question 9 Solution 问题：写出NO、NO+ 、 NO– 的分子轨道电子排布式？ 磁性？键级？键长大小？稳定性大小？ CO NO 5s 1p2py,2pz 1s 2s 3s 4s CO: (1s)2(2s)2(3s)2(4s)2(1p)4 (5s)2 例： ↑ ↓ ↑ ↓ ↑ ↓ ↑ ↓ ↑ ↓ ↑ ↓ ↑ ↓ (?2px)2 (?2py)2 (?2pz)2 (?*2s)2 (?2s)2 (?*1s)2 (?1s)2 指两个或两个以上的分子或离子，它们的原子数目相同，电子数目也相同，常具有相似