西南科技大学分析化学A第十章.pptVIP

第10章 吸光光度法 10.1 物质对光的选择性吸收和光吸收的基本定律 10.2 分光光度计及吸收光谱 10.3 显色反应及影响因素 10.4 吸光光度分析及误差控制 10.5 其他吸光光度法 10.6 吸光光度分析法的应用 10.1 物质对光的选择性吸收和光吸收的基本定律 吸收光谱 发射光谱 散射光谱 光的波粒二象性 单色光、复合光、光的互补 10.1.1 物质对光的选择性吸收 吸收光谱 吸收光谱 Absorption Spectrum 物质对光的选择吸收 Selected absorption 吸收光谱的获得 Absorption Spectra 定性分析与定量分析的基础 10.1.2 光吸收的基本定律-朗伯-比尔定律 吸光度 与透光率 Absorbance and transmittance 吸光系数 Absorptivity 吸收定律与吸收光谱的关系 吸光的加合性 非单色光引起的对吸光定律的偏离 非单色光引起的对吸光定律的偏离 10.2.1 吸光分析法的仪器简介 单波长单光束分光光度计 单波长双光束分光光度计 常用光源 吸收光谱曲线：物质在不同波长下吸收光的强度大小 A～l关系 最大吸收波长 lmax：光吸收最大处的波长 吸光度的加和性 要求： a. 选择性好 b. 灵敏度高 (ε104) c. 产物的化学组成稳定 d. 化学性质稳定 e. 反应和产物有明显的颜色差别 (?l60nm) 要 点 1、Plank 条件 2、物质的电子结构不同，所能吸收光的波长也不同，这就构成了物质对光的选择吸收基础。 3、在一定的实验条件下，物质对光的吸收与物质的浓度成正比。 吸光定律 c：mol / L 摩尔吸光系数， L · mol –1 · cm -1 K ? ? c：g / L K ? a 吸光系数， L · g –1 · cm -1 0.575 思考1、符合比耳定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置 A.向长波方向移动 B.向短波方向移动 C.不移动，但高峰值降低 D.不移动，但高峰值增大 √ 思考2：已知KMnO4溶液的最大吸收波长是525nm，在此波长下测得某KMnO4溶液的吸光度为0.710。如果不改变其他条件，只将入射光波长改为550nm，则其吸光度将会( )。 A. 增大 B. 减少 C. 不变 D. 不能确定 思考3：在符合朗伯-比尔定律的范围内，有色物的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是( )。 A.增加，增加，增加 B.减小，不变，减小 C.减小，增加，增加 D.增加，不变，减小 √ √ 思考4：显色反应是指( )。 A. 将无色混合物转变为有色混合物 B. 将无机物转变为有机物 C. 将待测离子或分子转变为有色化合物 D. 向无色物质中加入有色物质 √ 思考5、分析有机物时，常用紫外分光光度计，应选用哪种光源和比色皿： A. 钨灯光源和石英比色皿 B. 氢灯光源和玻璃比色皿 C. 氢灯光源和石英比色皿 D. 钨灯光源和玻璃比色皿 √ 思考6、用分光光度计测量有色物质的浓度，相对误差最小是吸光度为： A. 0.343 B. 0.334 C. 0.443 D. 0.434 思考7、在作分光光度测定时，下列有关的几个操作步骤：①旋转光量调节器，②将参比溶液置于光路中，③调节至T＝0，④将被测溶液置于光路中，⑤调节零点调节器，⑥测量A值，⑦调节A＝0。其合理顺序是 A. ②①③⑤⑦④⑥ B. ②①⑦⑤③④⑥ C. ⑤③②①⑦④⑥ D. ⑤⑦②①③④⑥ √ √ a 跃迁类型 价电子跃迁：σ→σ*, π→π*; n→σ*, n→π* ?E (h?) 顺序: n→π*π→π* n→σ*σ→σ* 有机化合物的生色原理 b 生色团和助色团 生色团: 含有π→π*跃迁的不饱和基团 助色团: 含非键电子的杂原子基团,如-NH2, -OH, -CH3… 与生色团相连时，会使吸收峰红移，吸收强度增强 络合反应 氧化还原反应 显色反应类型 离子缔合反应 成盐反应 褪色反应 Zr(IV)-偶氮胂III络合物测定草酸 吸附显色反应 达旦黄测定Mg(II),Mg(OH)2吸附达旦黄呈红色 2 显色剂 无机显色剂: 过氧化氢，硫氰酸铵，碘化钾 有机显色剂： 偶氮类：偶氮胂III 三苯甲烷类 三苯甲烷酸性染料 铬天菁S 三苯甲烷碱性染料 结晶紫