材料化学导论第2章材料化学的理论基础.ppt

* 1.聚合物的混合类型 (1)聚合物-聚合物体系(聚合物合金) 聚合物与聚合物的混合物，通称共混高聚物，它 们是通过物理或化学方法将不同品种高分子掺混在一 起的产物，共混高聚物与合金有许多相似之处，被人 形象地称为“聚合物合金”。共混的目的是为了取长补 短，改善性能，最典型的用橡胶共混改性塑料的例子 是高抗冲聚苯乙烯和ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共混 型或接枝型）。 * 几种典型的聚合物合金： * (2)聚合物-填充剂体系（增强高聚物或复合材料） 在塑料或橡胶中掺入粉状填料或纤维填料可形成 多组分材料，统称复合材料。碳墨補强橡胶的成功， 标志着复合材料的开始。50年代以后复合材料的领域 突飞猛近。60年代后又出现进阶复合材料。以高分子 树脂、金属等为基体，加进去玻璃纤维、碳纤维、硼 纤维等，获得具有优异性能的复合材料， * (3)聚合物-助剂体系 这一体系包括聚合物-增塑剂体系(增塑高聚物) 和聚合物-发泡剂体系(多孔材料)两大类。增塑剂能 降低加工温度，特别对于加工温度接近于分解温度 的高聚物，透过调节增塑剂用量可以获得一系列由 软到硬的产品。从聚集态结构来看，该体系一般可 看作是高分子与增塑剂互溶的浓溶液，是均相体系。 * 2.聚合物的织态结构 (1)聚合物合金的织态结构 在共混聚合物中，含量少的组分形成分散相，含 量多的组分形成连续相，随着分散相含量的不断增加， 分散相从球状分散变成棒状分散，到两个组分含量相 近时，则形成层状结构，这时两个组分在材料中都呈 连续相。 * 聚合物合金中各组分间的相容性是影响其结构 和性能的重要因素，所以在设计和开发新型共混材 料的过程中，首先要考虑共混体系的相容性问题。 聚合物与聚合物之间能否相容可用?G=?H-T?S≤0来 判断。由于聚合物-聚合物混合过程一般是吸热的， ?H＞0，且熵的变化很小，所以使?G≤0很困难。 聚合物合金具有以下特点： ①宏观均相，亚微观非均相 ②各组分自成一相，相与相之间存在界面 ③聚合物合金性能取决于各组分性能、织态结构 ④各组分相容性太差时，材料呈宏观分离，无法形 成较大强度的材料 * 聚合物共混材料的相容性决定着两相的分散程度： 完全不相容体系：微观、宏观分离（无价值） 完全相容体系：微观、宏观不分离（改善加工性能） 相容性适中：宏观不分离，微观分离（改善力学性能） 因此，绝大多数聚合物-聚合物混合物达不到分子水平的混合，或者说是不相容的，结果形成非均相体系，但这正是我们要追求的，如果形成均相，反而得不出我们所希望的特性了。 * 聚合物合金分为以下四类： （1）分散相软，连续相硬，橡胶增韧塑料属这类； （2）分散相硬，连续相软，橡胶塑料共混型热塑性 弹性体属此类； （3）分散相和连续相均软，例如天然橡胶与各种合 成橡胶的共混物属此类； （4）分散相与连续相均硬，例如聚乙烯与聚碳酸酯 的共混物。 * (2)聚合物-填充剂体系的织态结构 聚合物-填充剂体系由连续相聚合物与分散相 填充剂组成，这种体系无疑是非均相的。填充剂微 粒状的，如碳酸钙、炭黑；也可以是纤维状的，如 玻璃纤维、碳纤维等。加入微粒状填料可以提高材 料的刚度与耐磨性，加入纤维状填料，可以增加材 料的强度和韧性。 * (3)聚合物-发泡剂体系的织态结构 特点： ①泡沫体都是由泡孔组成，泡孔中充满着空气。泡 沫塑料与相应的固体致密制品相比，质量减轻几倍 甚至几十倍 ②泡孔结构使制品具有独特的功能，如绝热、吸音、 防震等功能。 类型： ①开孔泡沫塑料-泡孔相互连通，具有吸音及缓冲性能。 ②闭孔泡沫塑料-泡孔互不贯通，具有极低的导热性， 吸水性也小 * 四、聚合物的老化和防老化 聚合物在长期使用和贮存过程中，会因各种外界 因素(氧、光、热等)的作用而引起其性能变坏的过程 叫老化。控制其老化过程，延长聚合物使用寿命，成 为防老化。 1.聚合物的老化 聚合物材料老化的表现： (1)外观的变化：变色、变形、变粘、变脆等 (2)物理化学性能变化：溶解性、流变性、耐热性等 (3)机械性能变化：抗张强度、抗冲击强度、硬度等、 (4)电性能变化：电阻、介电常数、击穿电压等 * 交联：分子链相互连接，相对分子质量增大，刚性提 高。使聚合物变脆，失去弹性。 降解：在这类降解反应中，高分子链因受热、氧和光 照作用从其分子组成的弱键发生断裂，分子链断裂成 数条聚合度较小的分子链，分子量下降迅速。使聚合 物变软、发粘、丧失机械强度。 2.聚合物老化的原因 * 2.聚合物的防老化 热，光，电，高能辐射和机械应力等物理因素 以及氧化，酸碱，水等化学作用，以及生物霉菌等 都可导致聚合物的老化。因此聚合物的老化是多种 因素综合