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燕大老牛提供 6 点阵常数的精确测定 点阵常数是晶体物质的重要参量，它随物质的化学成分和外界条件（温度和压力）而发 生变化。晶体物质的键合能、密度、热膨胀、固溶体类型、固溶度、固态相变、宏观应力等， 都与点阵常数的变化密切相关。所以，可通过点阵常数的变化揭示上述问题的物理本质及变 -4 化规律。但在这些过程中，点阵常数的变化一般都是很小的（约为 10 量级），因此，必须 对点阵常数进行精确的测定。 6.1 原理 用X 射线衍射测定点阵常数的原理是：测定衍射线的位置，即2 角，然后再由布拉格 方程和晶面间距公式来计算出点阵常数。以立方系为例，点阵常数的计算公式为  2 2 2 a  H  K  L (6-1) 2 sin 可见，在衍射花样中，通过每一条衍射线都可以计算出一个点阵常数值。虽然理论上讲，每 一个晶体点阵常数只有一个固定值，但通过不同的衍射线计算的结果却会有微小的差异，这 是由于测量误差所造成的。 由公式(6-1)来看，干涉指数是整数，波长在测量过程中不变，且可给出510－6Å 精度 的数值，故不考虑它的误差，所以，点阵常数的测量精度主要取决于sin 值。由布拉格方 程可知sin   ，若为常数，则两边取微分： 2d  d cos  2 d  sin  ，故 2d d d  cot (6-2) d 对立方晶系有d d  a a ，于是 a  cot (6-3) a 由此可见，在测量误差 一定的情况下，点阵常数的相对误差a a 与cot 成正比，当 0 时，a a  0 。但在实际测量中， ＝90的衍射线是得不到的。可以通过选用适当的波 长，来得到尽可能多的衍射线。必要时可以用K 衍射线，使 60的区域出现尽可能多的衍  射线，并使其最大角靠近90。这样更便于利用最小二乘法作进一步的数学处理。 测量误差分为偶然误差和系统误差。偶然误差可以通过多次重复测量将其降低到最小限 66 燕大老牛提供 度。系统误差由实验条件决定，它以某种函数作规律性变化，可用适当的数学处理消除。 6.2 点阵常数测量中误差的来源 6.2.1 照相法中 测量误差的来源 德拜－谢乐法系统误差主要来源有：(1)相机半径误差；(2)底片伸缩误差；(3)试样偏心 误差；(4)试样吸收误差。 由于只有背反射区的衍射线才适合作点阵常数的精确测定，所以只在背反射区讨论这 些误差，并将其归结于对角的误差。然后再根据 900 换算成对角的误差。用S 表