第三讲价键理论和杂化轨道理论.pptVIP

导电性： 自由电子在外加电场的作用下，定向移动，形成电流 导热性： 自由电子在热的作用下，与金属离子频繁碰撞，把能量从高温部分传到低温部分，使整块金属达到同样的温度 　　　 颜色和光泽 自由电子能对可见光进行选择性的吸收和反射，使金属晶体出现不同的颜色和光泽 延展性 　　 　金属受外力发生变形时，各层之间发生相对滑动，但金属键不被破坏， 故金属有很好的延展性。 金属原子 金属离子 自由电子 从图中可以看到氢键对HF、H2O及NH3的熔沸点的影响 氯仿在苯中的溶解度明显比1,1,1-三氯乙烷的大，请给出一种可能的原因（含图示）。 非常规氢键 （1）X—H?????氢键 在一个X—H?????氢键中， ?键或离域?键体系作为质子的受体。 由苯基等芳香环的离域?键形成的X—H?????氢键，又称为芳香氢键（aromatic hydrogen bonds), 多肽链中的N—H和苯基形成的X—H?????氢键, 在多肽结构以及生物体系中是十分重要的，它对稳定多肽链的构象起重要的作用。根据计算，理想的 X—H???? Ph氢键的键能值约为12kJ · mol-1 . 已知多肽链内部N—H????Ph氢键的结合方式有下面两种： 在甲苯·2HCl晶体结构中的Cl—H ???? ?氢键结构已得到测定。在此晶体中，甲苯芳香环上的离域?键作为质子的受体，两个Cl—H分子从苯环上、下两个方向指向苯环中心： 除上述N—H?????和Cl—H?????氢键外，在有些化合物中还存在O—H?????和C—H?????氢键: X—H????M氢键 X—H????M氢键是常规氢键的类似物，它在一个3c-4e体系的相互作用下，包含一个富电子的过渡金属原子作为质子受体。 X—H????H—Y二氢键 H3C－CH3　　　H3C－F　　H3N－BH3 ?181℃ ?141℃ +104℃ 从中可以看出，在H3N－BH3晶体中，分子间存在不寻常的强烈相互作用。这使人们提出X—H……H—Y二氢键观点。右图示出H3N－BH3的结构式。 4、氢键对生物高分子的高级结构的影响 　　如:生物的遗传基因本质上是就是DNA(脱氧核糖核酸)分子中的碱基(A、T、C、G)顺序,而DNA的双螺旋是由两条DNA大分子的碱基通过氢键配对形成的,氢键的方向性和饱和性使双螺旋的碱基配对具有专一性—A和T配对而C与G配对,即A…T由2个氢键配对而C…G由3个氢键配对,是遗传密码(基因)复制机理的化学基础之一。 例如，具有方向性和饱和性的氢键则是蛋白质高级结构(蜷曲、折叠等)构建的原因之一。水甚至还成团地以氢键缔合，聚集在一些生物高分子蜷曲、折叠后形成的亲水空腔内，这些缔合水微团不但影响着亲水空腔的形状，进而还影响着生物高分子的高级结构与功能，而且无疑地可容纳如某些离子或小分子等亲水物种。 DNA双螺旋是由氢键使碱基 (A…T和C…G)配对形成的(图中N—H…O， N…H—N，O…H—N，N…H—N，N—H…O是氢键) 氢键使蛋白质 形成a螺旋(图中小球为 氢原子，虚线为氢键) 分子间作用力 分子间作用力和氢键 干冰及其微观结构 一、分子间作用力（范德华力） 分子间作用力：把分子聚集在一起的作用力，不是化学键，比化学键弱得多。 分子间作用力和物质的聚集状态 干冰气化 碘升华 克服分子间作用力 共价单质或化合物在三态变化时，其化学键一般不被破坏，但强电解质溶与水时，化学键被破坏（HCl,H2SO4) 对组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，则分子间作用力越大，熔沸点越高 I2Br2Cl2F2 HIHBrHCl 色散力、取向力和诱导力(自学） 氢键的形成分析： 当氢原子与电负性很大、半径很小的原子X(X=F,N,O) 以共价键结合时，共用电子对偏向于X原子，氢原子几乎成为一个裸露的质子，这个裸露的质子能与另一个分子中电负性很强的原子Y（有孤对电子）相吸引，形成氢键 Ｘ－Ｈ?Ｙ 氢键不是化学键 形成氢键的条件： ① 有一个与电负性很大的原子X形成共价键的 氢原子； ② 有另一个电负性很大并且有孤对电子的原子Y Ｘ－Ｈ?Ｙ，Ｘ－Ｈ是极性很大的共价键，Ｘ、Ｙ 是电负性很强的原子。 （1）氢键的强弱: a.范德华力氢键共价键 b.元素的电负性越大，形成的氢键越强 F —H···F O —