物理化学第十二章独立子系统的统计热力学.pdf

第十二章 独立子系统 的统计热力学 1 2 统计力学的基本出发点 1.物质由大量的分子或粒子构成。 2.热现象是大量分子运动的整体表现，与 热现象有关的各种宏观性质 （pVT 关系、 热容、反应焓、传递性质、反应速率常 数等）可通过对相应微观性质的研究经 由统计平均得出。 3 大量微观粒子构成的宏观系统 宏观性质 微观结构和运动 →宏观性质 →宏观性质  宏观现象是微观运动的结果  宏观现象与微观现象有差别 4 系统分类 独立子系统: 各粒子间除可以产生弹性碰撞外， 没有任何相互作用 相倚子系统: 各粒子间存在相互作用 离域子系统: 各粒子可在整个空间运动 定域子系统: 各粒子只能在固定位置附近的小 范围内运动。 微观状态的描述 子相空间、相空间等 5 分子运动形式分类 外部运动 内部运动 热运动 非热运动 分子热运动描述 双原子分子 多原子分子 3个移动 3个移动 2个转动 3(2)个转动 1个振动 3n-6(3n-5)个振动 6 运动自由度 一个具有n个原子的分子 平动自由度 转动自由度 振动自由度 非线型 3 3 3n-6 线 型 3 2 3n-5 O C O O C O O C O O C O 7 微观状态的描述 子相空间(空间) 2r 维空间 空间任一点代表一 个分子的状态 任一时刻所有分子 在空间都有确定的 位置，代表一个微 观状态 相空间( 空间) 2rN 维空间 空间任一点代表系统的一个微观状态