第29届全国高中学生化学竞赛决赛理论试题.docVIP

第29届中国化学奥林匹克（决赛）试题 2015年1月日 1. 考试时间4小时。迟到超过30分钟者不能进考场。开始考试后内不得离场。 第1题 （分） 随溶液pH的变化如下图所示，已知氨水的解离常数（Kb）为1.780×10-5，理想气体常数R = 8.314 J?mol-1?K-1，法拉第常数F = 96500 C?mol-1。 2-1 计算298 K银电极的标准电极电势。 2-2 计算银氨配合物离子的逐级标准稳定常数和。 2-3 利用银离子的配合反应设计一个原电池，其电池反应方程式为： Ag+(aq) + 2NH3(aq) = Ag(NH3)2+(aq) 计算该原电池的标准电动势。若未能算出发银氨配合物离子一、二级逐级标准稳定常数，可假设都是1.00×103。 第3题（12分） CuO和Ba(NO3)2以摩尔比1:1混合，加热溶解于稀硝酸中，将获得溶液进行喷雾冷冻成小颗粒，并低温干燥。干燥后物质移入铂坩埚中，在1.0×105 Pa的氧气中加热至620℃，并保温18小时。获得固体物质A和B的混合物，分享得到物质A和B。 元素和结构分析表明，物质A由Ba、Cu、O三种元素组成，Cu原子位于由O原子构成的四边形的中心，四边形通过共棱组成一维的铜氧链，Ba位于链之间。将1.00 g A与足量KI混合，在氩气气氛下滴入3 mol/L盐酸，直至固体完全溶解，得到溶液S（反应式1）。溶液S加水稀释，得到白色固体沉淀C（反应式2）。溶液S加入少量淀粉，得到蓝色溶液，用0.100 mol/L硫代硫酸钠溶液滴定，消耗44.54 mL（反应式3）。若A先用盐酸溶解（反应式4），再滴入碘化钾溶液（反应式5），直接得到含有沉淀C的溶液，该溶液用0.100 mol/L硫代硫酸钠溶液滴定，消耗26.72 mL。 物质B在20 vol%氧气 + 80 vol%氨气混合气氛保护下缓慢加热至820℃，失重9.45%（反应式6），得到物质D，而缓慢降温至400℃后，又恢复至原重量。 原子量：Ba-137.33，Cu-63.55，O-16.00 3-1 写出A、B、C和D的化学式。 3-2 写出反应1~6的反应方程式（溶液中反应必须用离子方程式表示）。 3-3 在上述滴定实验中，用硫代硫酸钠溶液滴定到接近终点时，常加入少量KSCN，以提高测定精确度，阐明原理及必须在接近终点时才加入KSCN的理由。 第4题（14分） 氢最有可能成为21世纪的主要能源，但氢气需要由其他物质来制备。制氢的方法之一是以煤的转化为基础。基本原理是用碳、水在气化炉中发生如下反应： C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) （1） CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) （2） 利用CaO吸收产物中的CO2： CaO(s) + CO2(g) CaCO3(s) （3） 产物中的H2与平衡体系中的C、CO、CO2发生反应，生成CH4： C(s) + 2H2(g) CH4(g) （4） CO(g) + 3H2(g) CH4(g) + H2O(g) （5） CO2(g) + 4H2(g) CH4(g) + 2H2O(g) （6） 将2 mol C(s)、2 mol H2O(g)、2 mol CaO(s)放入气化炉，在850℃下发生反应。已知850℃下相关物种的热力学参数： 物质 C(s) 8.70 21.04 CO(g) -93.65 229.22 CO2(g) -368.1 260.49 CaO(s) -606.97 90.58 CaCO3(s) -1147.40 196.92 H2(g) 16.21 161.08 H2O(g) -221.76 226.08 CH4(g) -46.94 236.16 4-1 计算气化炉总压为2.50×106 Pa时，H2在平衡混合气中的摩尔分数。 4-2 计算850℃从起始原料到平衡产物这一过程的热效应。 4-3 碳在高温下是一种优良的还原剂，可用于冶炼多种金属。试写出600℃碳的可能氧化产物的化学式，从热力学角度说明原因（假设600℃反应的熵变、焓变和850℃下的熵变、焓变相同）。 第5题 （ 分） …BACBBCABBACBBCAB…，其中A、B、C都是密置单层。氮原子占据所有的正八面体空隙，而铝原子占据一半的三棱柱空隙。如果钛原子层上下同时接触氮和铝原子，则沿着晶胞c轴方向，铝和氮原子的投影重合。 5-1 写出该化合物的化学式，及每个正当晶胞中的原子