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第四章 化学平衡
(一)主要公式及其适用条件
1、 摩尔反应吉布斯函数变
式中:表示在T、p及反应系统组成恒定的条件下,反应系统的吉布斯函数随反应进度(的变化率。此式适用于恒温、恒压及组成恒定的化学反应,当反应进度(=1 mol时,反应系统的吉布斯函数变的计算。
2、 理想气体反应的标准平衡常数定义
或 ;
式中:K称为标准平衡常数;为指定温度T的标准状态下,反应进行1 mol反应进度时的吉布斯函数变,称为标准摩尔反应吉布斯函数变。此式适用于理想气体或低压气体恒温反应的与K的相互换算。
3、K与、Kn、Ky之间的关系
式中:p=100kPa,c=1 mol·dm(3;
此式适用于理想气体或低压气体的恒温反应。对于有理想气体参加的多相反应,在上述各表示工中,凝聚相同如同不存在一样,也只包含反应式中气态物质的计量系数。
4、化学反应的等温方程
其中
此式适用于理想气体、恒温、恒压及组成恒定,反应进度为1 mol时吉布斯函数变的计算。若W(=0,也可用Jp与K相比较来判断恒温、恒压反应的方向性和限度。
5、化学反应的等压方程——温度对K的影响
微分式
积分式
对于理想气体反应,在p=1000kPa下或任意恒压下上式皆可适用;上式只适用于理想气体,为常数的恒压反应。若反应的,应将与T的函数关系式代入微分式,积分后即可求出K与T的函数关系式。
6、纯真实气体逸度的定义式
式中:p为真实气体的压力,为真实气体在T、p条件下的摩尔体符号。此式适用于纯真实气体逸度f的计算。
7、真实气体混合物中任一组分B的逸度和逸度系数的定义式
逸度
逸度系数
式中:pB、yB分别为组分B的分压力及摩尔分数,VB为组分B在混合气体的温度T及总压力p时的偏摩尔体符号。上式适用于混合气体中任一组分B的逸度和逸度系数的计算。
8、路易斯(兰斯尔逸度规则
式中:和分别为组分B在混合气体的温度T、总压p单独存在时的逸度和逸度系数。此式适用于 ,
任一气体的偏摩尔体积VB,等于在混合气体的T、p下单独存在时的摩尔体积,即此式适用于气体的体积具有加和性的混合气体。
9、真实气体化学反应的平常常数
对于在一定温度下的指定反应,因为
所以
(高压下)
(高压下)
式中:pB、fB、(B分别为组分B在高压下的分压力、逸度和逸度系数。(高压下)适用于高压反应平衡压力和平衡组成的计算。对于理想气体反应。
说明:对大学专科学生,6、7及9不要求识记。
(二)概念题
4.2.1 填空题
1、试根据回答,摩尔反应吉布斯函数变的意义为( )。
2、若已知1000K时,反应
0.5C(s) + 0.5CO2(g)CO(g)的=1.318
2C(s) + O2(g) 2CO(g)的=22.37(1040
CO(g) + 0.5O2(g) CO2(g)的=( )。
3、在T=298.15时, H2(g) + 0.5O2(g)H2O(g),此反应的(H2O, g) = (228.57kJ·mol(1。2H2O(g)2H2(g) + O2(g),此反应的=( ),=( )。
4、T、p及组成恒定时反应的摩尔反应吉布斯函数变
= ( ) = ( )
5、在一定温度下,理想气体反应的 =( )
6、在一定温度下,理想气体反应的,与Kp之间的关系为
=( )
7、在一个真空容器中放有过量的B3(s),在900K时发生下列反应 B3(s) ==== 3B(g),达到平衡时系统的总压p=900kPa,此反应的=( )。
8、在T=1000K时,理想气体反应(g)的83.14(103J·mol(1。则此反应的
dlnK/ dT = ( )K(1
9、在T=300K时,真实气体反应0=的标准平衡常数K=4.70,若反应的平衡总压力p=120MPa,反应的,则此反应的=( )。fB为任一组分B的逸度。
10、在T=350K时,由A(g)、B(g)及C(g)混合而成的真实气体混合物的总压力p=260(105Pa。已知混合气体的组成yA=yC=0.3,纯B(g)在350K、260(105Pa时的逸度系数。则此混合气体中B(g)逸度。 fB = ( )Pa。
4.2.2 单项选择填空题
1、在400K,理想气体反应
A(g) + B(g)C(g) + D(g)的=0.25
C(g) + D(g)A(g
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