甲醛溶液的自发聚合过程浅析.pdfVIP

Vol . 22 ,No . 3 　　　　　　　　　　　　　　丹 　东 　师 　专 　学 　报 　　　　　　　　　　　　　　总第 81 期 　 Sep . 2000 　　　　　　　　　J OU RNAL OF DANDON G TEACHERS COLL E GE 　　　　　　　　　SU M NO . 81 甲醛溶液的自发聚合过程浅析 李 　　刚 (丹东师范高等专科学校 实验中心 ,辽宁 丹东 118003) [摘要] 　本文详细地介绍了甲醛溶液的自发聚合过程 。 [ 关键词] 　甲醛溶液 ; 自发聚合 ;缩聚 ;多聚甲醛 [ 中图分类号] TQ224 . 12 + 2 　　　[文献标识码] 　A 　　　[文章编号] 　1006 —5695 (2000) 003 —00 12 —02 ( ) 　　纯甲醛气体极易聚合 ,故通常将甲醛作成饱和水溶液或 一甲醛水合物 　　多聚甲醛 聚氧亚甲基醛 固体聚合物 , 以方便贮存 、运输及使用 。甲醛饱和水溶液中 严格说来 ,多聚甲醛的分子式并不是甲醛分子式的整数 甲醛的浓度一般为 37 —40 % (这种溶液就是常说的“福尔马 倍 ,它是一 甲醛水合物的缩合产物 。多聚甲醛的聚合度为 ) 林”,即工业甲醛 。众所周知 , 甲醛溶液易发生 自发聚合 ,即 6 —100 。若聚合度 N 100 ,则称为聚甲醛 。但据实验表明 在低温久置时 ,溶液内部易出现浑浊 ,底部可能会生成多聚 在甲醛溶液发生自发聚合时 ,其聚合度一般小于 100 。 甲醛白色沉淀物 ,此现象在冬季尤甚 。甲醛是一种重要的化 另据实验表明 , 甲醛在 甲醇中的溶解度 比在水中更大 工原料 ,在教学科研 、有机合成及杀菌防腐等领域有着广泛 些 , 甲醛与甲醇可发生缩醛化反应 ,其反应式如下 : 的应用 。甲醛溶液的自发聚合会严重地影响甲醛的使用 ,有 CH O + CH OH CH OCH OH + 15 千卡/ 摩尔 2 3 3 2 时甚至会造成经济损失 。所以,研究甲醛溶液的自发聚合过 甲醛 一甲醛半缩醛 程 ,弄清聚合的本质规律 ,对甲醛溶液的生产 、贮存 、应用及 　　溶液中的一 、二 、三 甲醛水合物也会与甲醇发生缩醛化 其本身防聚等方面 ,都有着重要的理论和实际意义 。 反应 ,生成水溶性较好的一 、二 、三甲醛半缩醛 。有关反应式 甲醛溶液的化学组成并不复杂 , 除了少量的甲醇 、甲酸 如下 : 及几种无机物杂质外 ,大部分就是甲醛和水了。但是根据研 HOCH OH + CH OH CH OCH OH + H O 2 3 3 2 2 究表明 ,溶液中甲醛分子并不全都是以游离分子状态独立存 HO (CH O) H + CH OH CH O (CH O) H + H O