第八篇+原子吸收光谱法.pptVIP

共振线与吸收线 原子吸收能量后从基态跃迁至第一激发态，而后从第一激发态又回到基态，发射出的谱线，称共振发射线（即第一共振线）。 同样原子从基态跃迁至第一激发态所产生的吸收谱线称为共振吸收线。 两者都简称为共振线，一般最易发生，谱线最强，最灵敏。 ③. 压力变宽（碰撞变宽） 原子核蒸气压力愈大，谱线愈宽。一般为10-2 ? 劳伦兹（Lorentz）变宽ΔνL ：异种粒子间碰撞引起的变宽,是压力变宽的主要因素。 赫尔兹马克（Holtzmank）变宽（又叫共振变宽）：同种粒子间碰撞引起的变宽,气态时同类粒子间碰撞机会小。 三、原子吸收的测量 1、 积分吸收 2、峰值吸收 1955年沃尔希提出，在温度不太高的稳定火焰条件下，峰值吸收系数与火焰中被测元素的原子浓度也成正比。 锐线光源 　　　空心阴极灯：即发射线半宽度远小于吸收线半宽度光源. 3、 实际测量 当用锐线光源时, 可用K0 代替 Kν ,代入朗伯定律: 四、基态原子数与原子吸收定量基础 仪器类型： 单道单光束 单道双光束 一、光源（空心阴极灯） 作用：发射锐线光源 ①．构造 阴极:圆筒形钨棒，筒内熔入被测元素 阳极: 钨棒绕有钛, 锆, 钽金属 管内充气：氩或氖称载气，极间加压500--300伏，要求稳流电源供电。 ②. 锐线光产生原理 在高压电场下, 阴极向阳极高速飞溅放电, 与载气原子碰撞, 使之电离放出二次电子, 而使场内正离子和电子增加以维持电流。 载气离子在电场中大大加速, 获得足够的能量, 轰击阴极表面时, 可将被测元素原子从晶格中轰击出来, 即谓溅射, 溅射出的原子大量聚集在空心阴极内, 与其它粒子碰撞而被激发, 发射出相应元素的特征谱线--共振谱线。由于灯电流小，内充气体压力低，因此发射线的热变宽、压力变宽自吸效应都小，能够得到很窄的发射线。 火焰原子化 结构 （Ⅱ）火焰的燃气与助燃气比例 （Ⅲ） 火焰的光谱特征 （Ⅳ）火焰原子化器特点 优点：简单，火焰稳定，重现性好，精密度高，应用范围广。 缺点：原子化效率低只有0.1-10%,灵敏度受到限制。 2、非火焰原子化器 石墨炉原子化器结构： 电源：低压（10v）大电流（500A） 炉体：金属套，绝缘套圈，石墨管，外层水冷却。 石墨管：长28mm 内径8mm 有小孔为加试样，水冷却外层，惰性气体保护自由原子及石墨管在高温中免被氧化。 三、单色器 光谱通带W（nm）： W = D·S?10-3 狭缝宽度S（?m） 倒线色散率D(nm/mm): D = dλ/dl 若被测元素共振吸收线与干扰线近，选用W要小；干扰线较远，可用大的W，一般单色器色散率一定，仅调狭缝确定W。 1. 校准曲线法 配制一组含有不同浓度被测元素的标准溶液，在与试样测定完全相同的条件下，按浓度由低到高的顺序测定吸光度值。绘制吸光度对浓度的校准曲线。测定试样的吸光度，校准曲线上用求出被测元素的含量。 ⑵. 标准加入法 Ax = k Cx A0 = k（C0 + Cx） Cx = AxC0/（A0-Ax） 分取几份相同量的被测试液，分别加入不同量的被测元素的标准溶液，其中一份不加被测元素的标准溶液，最后稀释至相同体积，使加入的标准溶液浓度为0，C0、2C0 、3C0… ，然后分别测定它们的吸光度，绘制吸光度对加入量的曲线，再将该曲线外推至与浓度轴相交。交点至坐标原点的距离Cx即是被测元素经稀释后的浓度。 一、 光谱干扰及消除 指非测定谱线进入检测器，或测定谱线受到其它元素的吸收或减弱而造成偏离吸收定律的现象，可能引起正误差或负误差。 类型:光谱干扰,物理干扰，化学干扰 2、背景吸收的干扰 背景干扰也是光谱干扰，主要指分子吸收与光散射造成光谱背景。 分子吸收是指在原子化过程中生成的分子对辐射吸收，分子吸收是带光谱。 光散射是指原子化过程中产生的微小的固体颗粒使光产生散射，造成透过光减小，吸收值增加。“假吸收”。 背景干扰（非火焰原子化器较严重），一般使吸收值增加，产生正误差。 背景干扰的消除方法 Ⅰ.用邻近非共振线校正背景 用分析线测量原子吸收与背景吸收的总吸光度，因非共振线不产生原子吸收,用它来测量背景吸收的吸光度。两者之差值即为原子吸收的吸光度。 例 分析线 非共振线 Ag