第八篇 化学反应速率反应机理.pptVIP

化学反应速率和反应机理 ----动力学 目录 化学反应速率 化学反应速率方程 一级反应 浓度对反应速度的影响 温度对反应速度的影响 催化剂对化学反应速度的影响 简单碰撞理论 过渡状态理论 基元反应 非基元反应 链反应 化学反应速率 衡量化学反应快慢程度的物理量，单位 mol?L-1?s-1 表示单位体积的反应系统中，反应进度随时间的变化率。 ?= dnB=vBd? v= CB=nB/V v= 化学反应速率的表示方法 单位时间内反应物浓度减少或生成物浓度的增加。 反应： eE + fF = gG + rR νE= - dcE/ dt νG= dcG/ dt v= 以不同物质表示的反应速度间的关系 N2 + 3H2 = 2NH3 ν N2 = - d[N2]/ dt ； νH2= - d[H2]/ dt νNH3 = d[NH3 ]/ dt ν N2 =(1/3)νH2 =(1/2)νNH3 aA + bB = dD + eE - (1/a) d[A]/ dt = - (1/b) d[B]/ dt = (1/d) d[D]/ dt = (1/e) d[E]/ dt = 化学反应速率方程 eE+ fF = gG + rR 化学反应速率方程：v=kcaE.c?F 对气相反应和气固催化反应，可用气体分压代替浓度。 v=k’paE. p?F 反应速度常数 k：量纲与反应级数有关 L(n-1).mol(1-n).s-1 一定温度下是常数，当温度和浓度一定时，k值愈大，反应愈快。 与体系的本性有关 与物质的浓度无关 与温度、催化剂有关 一般随温度升高增大 CCl4 中N2O5分解反应 t v/c (*10-4 s-1) 0 3.65 300 3.59 900 3.62 1200 3.61 4200 3.61 V=kc k为常数 反应级数 (n =? +? +…) n称反应总级数，n的大小,表示浓度对反应速度的影响程度.n越大,浓度对反应速度的影响越大. n可以是整数、分数或小数，也可以是零。 ? ,?的取值与反应的机理有关，由实验获得，一般不能根据反应方程式的计量系数直接写出。 表8-1 一级反应 A? B+C v=-dcA/dt=kAcA ln =kAt kA= ln = ln = ln k= ln 半衰期，即反应物浓度降低到一半所需时间 t1/2=ln2/k lncA=-kt+lncAO lncA对 t作图应得直线，直线斜率的负值即为速率常数k 影响化学反应的因素 反应的本性 反应物的浓度 反应的温度 催化剂 其他(溶剂等) 1,浓度对反应速度的影响 速率方程式定量表达了浓度对反应速率的影响 但有些反应反应物浓度与反应速率无关，如：零级反应 有的反应中某物质有负值的分级数，这表明增加它的浓度反而使速率下降。 实际上不能简单地采用增加浓度的方法来提高反应速率 浓度对反应速率的影响包括浓度的高低及级数的大小和正负 1,浓度对反应速度的影响 对一级反应： 当初始浓度提高一倍，反应速率及产量都提高一倍。 反应转化率?与初始浓度无关。 反应物达到一定转化率所需时间与初始浓度无关。若某反应物转化掉3/4所用的时间是转化掉1/2所用时间的两倍，则该反应就是一级反应。 对二级反应，当反应物浓度提高一倍时，反应速率是原来的四倍 半衰期与初始浓度成反比 T 1/2=1/（KACAO） 反应速率方程式和反应级数 2、温度对反应速度的影响 温度对反应速率的影响，主要体现在对速率常数k的影响上。 范特霍夫规则：在室温附近，温度每升高10oC，一般化学反应