第七篇 化学键理论概述.ppt

作业 　　铍（1s22s2） Be2 分子共有 8 个电子，其中 4 个是 1s电子，其余 4 个 2s 电子占满 ?2s和?2s*轨道。键级为 0，所以该分子不稳定，目前实验中还没有发现 Be2 分子存在。 硼（1s22s22p1） B2 分子共有 10 个电子。填入分子轨道中的 6 个电子，其中 4 个填入 ?2s 和 ?2s* 分子轨道。另两个填入 ? 分子轨道。 　　分子轨道式为 KK(?2s)2(?2s*)2(?2)1(?2)1。实验结果表明 B2 分子是顺磁性分子。 　　碳（1s22s22p2） C2 分子的 12 个电子中有 8 个电子填入分子轨道，其分子轨道式为 KK(?2s)2(?2s*)2(?2)2(?2)2，由于全部电子都成对，因此 C2 分子显示抗磁性。该分子可在高温或放电条件下检出。C2 分子的键级为 2，说明 C2 分子解离能比较高。 　　氮（1s22s22p3） N2 分子有 10 个电子填入分子轨道，其分子轨道式为 KK(?2s)2(?2s*)2(?2)2(?2)2(?2)2，其中有 8 个成键电子和 2 个反键电子，键级为 3，稳定性非常高。从分子轨道式中可以看出 N 原子间存在 1 个 ? 键和 2 个 ? 键，与路易斯结构式相一致。 　　氧（1s22s22p4） O2 分子中前 10 个价电子按能级由低到高填至成键轨道 ?2p，再向上是能量相同的两个 ?2p* 轨道，最后 2 个电子应该分别填入 ?2py * 和 ?2pz* 轨道。 图 7 – 30 O2 分子轨道图 　　氖（1s22s22p6） 实验中从未检测出 Ne2 分子的存在，这与分子轨道理论的判断相一致。电子填满了图 7－29（a）中的所有分子轨道，键级为 0。 　　第 2 周期元素的某些同核双原子分子的电子结构、键长和键能数据列于表 7－6。 氟（1s22s22p5） F2 分子中的所有电子都成对；键级为 1，与路易斯结构式相一致。 表 7－6 第 2 周期同核双原子分子的分子轨道式及键参数 157 141 1 KK(?2s)2 (?2s*)2(?2px)2 (?2py)2(?2pz)2 (?2py*)2 (?2pz*)2 F2 498 121 2 KK(?2s)2 (?2s*)2(?2px)2 (?2py)2(?2pz)2 (?2py*)1 (?2pz*)1 O2 945 110 3 KK(?2s)2 (?2s *)2 (?2py)2(?2pz)2 (?2px)2 N2 607 124 2 KK(?2s)2 (?2s *)2 (?2py)2(?2pz)2 C2 297 159 1 KK(?2s)2 (?2s *)2 (?2p)2 B2 106 267 1 KK(?2s)2 Li2 键能 kJ?　mol-1 键长pm 键级 分子轨道式 分子 　　不同种类原子组合成分子轨道，也遵循对称性匹配原则、能量相近原则和轨道最大重叠原则。 （3）异核双原子分子的分子轨道图 　　CO 是第 2 周期元素形成的异核双原子分子。对于CO 分子，其分子轨道能级图和 N2 分子的分子轨道能级图接近，由于 O 的电负性比 C 大，O 的 2s 和 2p 轨道能量都比 C 的 2s 和 2p 轨道能量低，其分子轨道能级图具有图 7－30 的形式。 　　sp2 杂化 sp2 杂化轨道是由 1 个 ns 轨道和 2 个 np 轨道组合而成的，每个杂化轨道含有的 s 轨道成分和的 p 轨道成分，杂化轨道间夹角为 120?，成平面三角形分布。 2s2 2p1 sp2 轨道杂化 2pz 轨道 图 7－19 BF3 分子中 sp2 杂化轨道形成的示意图 　　sp3 杂化 sp3 杂化轨道是由 1 个 ns 轨道和 3 个 np 轨道组合而成的，每个杂化轨道含有的 s 轨道成分和 p 轨道成分，sp3 杂化轨道间夹角为 109?28’，空间构型为四面体型。 sp3 杂化的典型例子是 CH4 分子，即 C 原子的一个 2s2 电子激发到空的 2p 轨道，一个 2s 轨道和三个 2p 轨道杂化，形成四个 sp3 杂化轨道。C 原子的四个 sp3 杂化轨道与四个 H 原子的 1s 轨道重叠形成四个 ? 键， CH4 分子的构型是正四面体。 （2）s-p-d 型杂化 ns 轨道、np 轨道和 nd 轨道一起参与的杂化称为 s-p-d 型杂化，主要有以下几种类型： 　　sp3d 杂化 sp3d 杂化轨道是由 1 个 ns 轨道、3 个