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上大 无-机化学A 第十五章碱金属和碱土金属

9—1 S 区元素概述;   碱金属和碱土金属是周期表IA族和IIA族元素。IA族包括锂、钠、钾、铷、铯、钫六种金属元素。它们的氧化物溶于水呈强碱性,所以称为碱金属。   IIA族包括铍、镁、钙、锶、钡、镭六种金属元素。由于钙、锶、钡的氧化物在性质上介于“碱性”和“土性”(以前把粘土的主要成分Al2O3称为“土”)之间,所以称为碱土金属,现习惯上把铍和镁也包括在内。钫和镭是放射性元素。钠、钾、钙、镁和钡在地壳内蕴藏较丰富,它们的单质和化合物用途较广泛。 ;概 述;一、元素通性 1,碱金属 碱金属最外层电子构型为ns1,其第一电离能很小,第二电离能很大,故其氧化数只能为 +1,不会有其他的氧化数,形成化合物时一般为离子型的(Li除外)。 其原子半径,离子半径能均随原子序数增大而增大,电离能,气体分子离解能,电子亲和能,电负性均随之减小。标准电极电位除Li以外是逐步下降的。Li+/Li 的φ0值特别低是因为Li+的水合能特别大的原因。;概 述;2,碱土金属 碱土金属价电子构型为ns2,其第一电离能比碱金属要大的多,第二电离能又很接近第一电离能,而其第三电离能比第一、第二电离能大约要大10倍上下。所以碱土金属失去一个电子的可能性比碱金属要小些;而且,一旦失去一个电子参与反应,化合时释放出来的能量足以使第二个电子也失去,第三个电子失去的可能性是极小的。所以,碱土金属的还原性比碱金属差一些,而且氧化数一般为 +2 。;  由于碱土金属离子带2个单位正电荷,离子半径很小,极化能力很强。其中Be2+半径最小,所以Be―Cl,Be―I等键已有很大的共价成分了。 由于,从Be → Ba 半径递增,所以: 碱土金属的还原性:  从Be → Ba递增; 碱土金属离子的水合热:从Be → Ba递减; 碱土金属的电极电位: 从Be → Ba递降。 ; 原子半径增大 金属性、还原性增强 电离能、电负性减小;★ 易与H2直接化合成MH、MH2离子型化合物 ★ 与O2形成正常氧化物、过氧化物、超氧化物 ★ 易与H2O反应(除Be、Mg外) ★ 与非金属作用形成相应的化合物 注:它们的活泼性有差异;1、 S区元素的存在形式 S区元素均以矿物形式存在:;存 在;存在; Li Na K Rb Cs;3、单质的物理性质:;  碱金属密度小、硬度小、熔点低、导电性强,是典型的轻金属。   碱土金属的密度、熔点和沸点则较碱金属为高。   锂是固体单质中最轻的,它的密度约为水的一半。碱土金属的密度稍大些。   IA及IIA族金属单质之所以比较轻,是因为它们在同一周期里比相应的其它元素原子量较小,而原子半径较大的缘故。   铷、铯可用于制造最准确的计时仪器—铷、铯原子钟。1967年正式规定用铯原子钟所定的秒为新的国际时间单位。   锂和锂合金是一种理想的高能燃料。锂电池是一种高能电池。   它们有些还可以制合金,许多是生命必须元素。;S 区元素的单质是(极)活泼的金属,是(很)强的还原剂;能与电负性较大的元素化合,一般形成离子型化合物,而且很稳定。 ;  铍能与水蒸气反应,镁能将热水分解,而钙、锶、钡与冷水能比较剧烈地反应。   根据标准电极电势,锂的活泼性应比铯更大,但实际上与水反应不如钠剧烈。这是因为:   (1)锂的熔点较高,反应时产生的热量不能使它熔化,而钠与水反应时放出的热可以使钠熔化,因而固体锂与水接触的表面不如液态钠大;   (2)反应产物LiOH的溶解度较小,   它覆盖在锂的表面,阻碍反应的进行。;(2) 与水作用 2M + 2H2O → 2MOH + H2(g);  2、与非金属反应   碱金属在室温下能生成一层氧化物(如Na2O),在锂的表面上,除生成氧化物外还有氮化物(Li2O、Li3N)。   钠、钾在空气中稍微加热就燃烧起来(钠生成Na2O2、钾生成KO2等),铷和铯在室温下遇空气就立即燃烧生成更复杂的氧化物。   锂却燃烧生成Li2O。   它们的氧化物在空气中易吸收二氧化碳形成碳酸盐。(如Na2CO3)   碱金属应存放在煤油中。锂因比煤油的密度小,所以将其浸在液体石蜡或封存在固体石腊中。;Li2O Na2O2 KO2 RbO2 CsO2 BeO MgO CaO SrO Ba2O2 ;单质的化学性质;碱金属:;碱土金属: ;9-3 S区元素的化合物;1、不稳定性 除了LiH以外,其余的均不到熔点都已分解。 LiH可加热到 688 ℃ 熔点也不分解。;2、强还原性 ;3. 形成配位氢化物;S区元素可

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