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气相色谱测定水中溴氰菊酯方法研究 　　摘要:本文参考目前国内外相关文献，对现有的水中溴氰菊酯的测定方法进行修改、优化，建立其测定方法，同时对测定过程中可能碰到的几个问题进行讨论。方法原理：使用石油醚萃取水中的溴氰菊酯，有机相经脱水后，直接进入气相色谱仪-微池电子捕获检测器检测，根据保留时间定性，外标法定量。当所取水样体积为100ml，萃取剂浓度为1ml时，方法检出限为0.0067g/L。 　　关键词:溴氰菊酯;气相色谱;液液萃取 　　 　　科学家在对大自然中除虫菊素的杀虫作用及化学结构进行研究后，人工合成了拟除虫菊酯类杀虫剂，它们具有高效、广谱、低毒、低残留等优点，目前已经被广泛地应用于病虫害的防治。溴氰菊酯是拟除虫菊酯类杀虫剂中的一种，杀虫谱广，击倒速度快，尤其对鳞翅目幼虫及蚜虫的杀伤力大，是拟除虫菊酯类杀虫剂中应用较广的一种。 　　随着溴氰菊酯的广泛应用，其在地表水中时有检出，在我国集中式生活饮用水地表水源地特定项目标准限值中，规定溴氰菊酯的限值为0.02mg/L。目前我国用于测定水中溴氰菊酯的相关研究较少，《生活饮用水标准检验方法》GB/T 5750.9-2006中包含两种测定水中溴氰菊酯的方法：高效液相色谱法和气相色谱法。前者采用环己烷-乙醚（92:8）作为溶剂，使用正相硅胶柱分离，用紫外检测器检测；后者采用石油醚作为萃取溶剂，使用硬质玻璃填充柱进行分离，用带有电子捕获检测器的气相色谱进行检测。由于高效液相色谱仪在我国各实验室的普及程度相对较低，而该气相色谱方法又存在填料繁琐、玻璃填充柱分离效果较差等缺点，已不能很好地满足实际监测的要求。 　　本文通过试验对溴氰菊酯的气相色谱测定条件进行优化，结果表明：经优化的方法能够很好地符合其测定要求。当取样量为100mL，萃取溶剂为10mL时，方法检出限为0.067g/L。 　　 　　1试验部分 　　 　　1.1仪器设备、试剂及试验条件 　　（1）Agilent 6890N气相色谱仪，配自动进样塔、微池电子捕获检测器（ECD）；色谱柱： HP-5ms（30m0.25mm0.25m）；振荡器；氮吹浓缩仪。 　　（2）标准溶液：100mg/L，溶剂为石油醚。 　　（3）试剂：石油醚（色谱纯，沸程为60-90）；无水硫酸钠（分析纯，经马弗炉400灼烧4小时，置于干燥器中）；氯化钠（分析纯）。 　　（4）气相色谱条件： 　　进样口：汽化室温度为240，采用不分流进样，吹扫时间0.75min； 　　柱流量：2.0mL/min（恒流模式）； 　　程序升温：150（保持3min） 270（保持10min）； 　　检测器温度：300； 　　进样体积：1L。 　　（5）校准曲线的绘制 　　取溴氰菊酯标准溶液，以石油醚为溶剂，用微量注射器将标准溶液稀释至浓度分别为2.00，4.00，10.00，20.00，40.00g/L的标准系列。 　　（6）样品的采集和保存 　　用1000mL磨口玻璃采样瓶采集水样，装满盖紧瓶盖，不留顶上空间和气泡。水样采集后应尽快萃取。若不能及时分析，应于4冰箱中贮存，但不能超过7天。 　　（7）溴氰菊酯标准色谱图 　　 　　1.2样品测定方法 　　（1）量取100mL水样，置于250mL分液漏斗中，加入3g氯化钠。溶解后加入10mL萃石油醚； 　　（2）将分液漏斗置于振荡器上，剧烈振荡5min，静置10分钟分层； 　　（3）收集有机相，并用10mL石油醚再萃取一次，合并有机相，用无水硫酸钠脱水，氮吹浓缩并定容至1mL，供气相色谱测定使用。 　　1.3水样的选取及加标 　　选取水样时，由于水样的成分的差异，对纯水进行加标和对实际水样进行加标的测定结果可能存在一定差异，因此采集实际地表径流水样为研究对象，以对该水样加标样品及平行样品的多次重复测定结果计算精密度、准确度。 　　 　　2结果及讨论 　　 　　2.1方法检出限的测定 　　以2-5倍基线噪音响应对应的浓度对纯水进行空白加标，测定结果见表1。 　　计算12个该加标样品测定结果的标准偏差，以3倍标准偏差作为方法检出限，以10倍标准偏差作为定量限。并以4倍检出限作为定量下限，以校准曲线上限的重复测定结果作为测定上限。测定结果见表2。 　　从表2中可以看出，当所取水样为100ml，溶剂体积为10mL时，溴氰菊酯的检出限为0.067g/L，优于《生活饮用水标准检验方法》（GB/T 5750.9-2006）中的0.2g/L。 　　2.2精密度和准确度测定 　　精密度以测定3组不同平行样品的六次重复测定结果的相对标准偏差RSD（％）表示，准确度以该样品的加标回收率（％）表示，测定结果参见表3。 　　在实验条件下，不同浓度加标样品的回收率范围为：86.6%-104.7%，相对标准偏差范围为：3.4-4.8。 　　 　　3结论