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40 万吨/年苯酚丙酮项目——设计摘要 设 计 摘 要 1.概述 丙烯源自石油、煤和天然气，是重要的基础有机化工原料。全球丙烯产能已 超过 1 亿吨/年，其中约 60%用于生产聚丙烯，其余部分用于生产丙烯腈、苯酚 丙酮等其他化工产品。我国 2012 年丙烯产能为 1800 万吨/年，而实际产量为 1500 万吨，其中仅有 25%用于除聚丙烯以外的其他化工产品的生产。由此看来，我国 丙烯存在产能过剩、使用结构不合理的问题，基于丙烯原料的有机化工产业明显 低于全球平均水平，而随着我国今后几年中丙烯产量的快速增长，加快除聚丙烯 以外的有机化工产业的发展已成为我国烯烃化工可持续发展的一项重要课题。 苯酚与丙酮是重要的有机化工原料，被广泛应用于制备双酚 A、酚醛树脂、 丙酮氰醇等。国际上对苯酚丙酮的需求较大，并且多年来有增无减。我国对苯酚 丙酮的需求增长一直高于国际平均水平。然而国内生产不足，尤其是苯酚，自给 率仅维持在 50%左右，因此每年需进口大量苯酚。目前我国的苯酚进口地主要在 华东地区，因为华东地区苯酚生产企业的大部分产品配套供应自家的下游工厂， 较少供应市场，而华东地区对苯酚的需求量又很大，故需大量进口。 因此，本项目选择在华东地区—宁波市镇海化学工业园建成一座中石化镇海 炼化公司下属的以丙烯、苯为原料，年产 40 万吨苯酚丙酮的分厂。 2.工艺设计 2.1 原料方案 本项目涉及到的主要原料是丙烯、苯，辅助材料是催化剂和液氨。详见下表： 表 1 原料规格及用量一览表 序号 原料 规格（质量分数） 用量/年 单位 1 苯 0.999 25.1 万吨 2 丙烯 0.9905 13.8 万吨 3 FX-01 沸石催化剂 —— 99.8 吨 4 蒙脱土固体酸催化剂 —— 1.02 吨 5 液氨 —— 278 吨 140 万吨/年苯酚丙酮项目——设计摘要 2.2 产品方案 本项目主产品为苯酚、丙酮，副产品为苯乙酮、异丙苯、α-甲基苯乙烯和异 丙叉丙酮，产品规格及产量见下表： 表 2 产品规格及产量 产品名称 规格（%） 级别 产量（万吨/年） 苯酚 ≥99.99（质量分数） 优等品 25 丙酮 ≥99.6（质量分数） 优等品 14.8 苯乙酮 ≥99.9（质量分数） 优等品 1.5 α-甲基苯乙烯 ≥99.5（质量分数） 优等品 0.92 异丙苯 ≥99.92（质量分数） 优等品 3.9 异丙叉丙酮 ≥99.5（质量分数） 优等品 0.53 2.3 工艺流程 本项目在综合考虑了各种工艺路线的能耗，设备投资，环保等优缺点以后， 选择了异丙苯法生产苯酚、丙酮，同时得到较高附加值的副产物苯乙酮、异丙苯、 α-甲基苯乙烯、异丙叉丙酮等产品。下图为本项目的工艺流程示意图。 图 1 项目工艺流程图 全工艺分为异丙苯合成车间、CHP 合成及分解车间和精制车间，以下为三 个车间的简要说明。 240 万吨/年苯酚丙酮项目——设计摘要 2.3.1 异丙苯合成车间 图 2 异丙苯合成车间工艺流程图 从炼化总厂出来的苯和粗丙烯分别从催化精馏塔上部和下部进料，塔顶馏出 物（苯及少量丙烯丙烷）进入脱丙烷塔回收苯；釜液（苯、异丙苯、二异丙苯等） 依次经过苯回收塔、异丙苯塔、二异丙苯塔，分别得到苯、异丙苯和二异丙苯， 苯回收利用，二异丙苯进入烷基转移化反应器与苯反应得到异丙苯。分离后的异 丙苯进入 CHP 合成及分解车间进一步反应。 2.3.2 过氧化氢异丙苯（CHP）合成及分解车间 图 3 CHP 合成及分解车间工艺流程图 本车间的主要反应是：第一车间分离出的产物异丙苯与空气中的氧气反应生 成过氧化氢异丙苯等物质。考虑到异丙苯氧化过程中会有一些酸生成，而这些酸 会促使过氧化氢异丙苯提前分解，从而使得反应的产率下降，不利于苯酚和丙酮 的生成。为了防止过程中的酸产生，我们采用 ILLA 氨氧化改进工艺进行异丙苯 的氧化。ILLA 的氨氧化改进工艺有三个氧化反应器：第一个反应器设置两块气 340 万吨/年苯酚丙酮项目——设计摘要 升式分布板；第二个反应器设置一块气升式分布板；第三个反应器可以设置，也 可以不设置。设置分布板的优点是可以使上升到较大体积的气泡被“打碎”成小气 泡，达到增大气液接触面，提高溶解氧浓度，同时提高气泡在反应器内停留时间， 达到提高反应速率和选择性的目的。加入的氨水与甲醛反应可以除去氧化反应器 生成的甲醛（与甲醛反应生成六亚甲基四胺），以免甲醛氧化生成的甲酸影响过 氧化氢异丙苯的产量，同时这种方法不会引进难分离的钠离子等杂质。 2.3.3 精制车间 图 4 苯酚丙酮精制车间工艺流程图 CHP 分解液首先进入丙酮共沸分离塔，塔顶得到纯丙酮，塔底物流进入粗 苯酚塔（苯酚共沸塔）。异丙苯、α-甲基苯乙烯（AMS）、异丙叉丙酮和水均从苯 酚粗分塔塔顶