3-甲基庚烷热裂化和催化裂化甲烷生成机理.pdfVIP

石油学报 (石油加工) 2015年 8月 ACTAPETROLEISINICA (PETROLEUMPROCESSINGSECTION) 第 31卷第 4期 文章编 号 ：1001-8719(2015)04—0853—08 3一甲基庚烷热裂化和催化裂化 甲烷生成机理 李福超 ，袁起 民，王亚敏 ，张久顺 (中国石化 石油化工科学研究院，北京 100083) 摘要 ：采用脉冲微反装置 ，在反应温度为 55O～650~C，低转化率(小于 15 )下，采用石英砂和 ZRP分子筛研究了 3一甲基庚烷的热裂化和催化裂化反应 ，分析 了甲烷 的生成机理。结果表明，3一甲基庚烷热裂化主要产物是 乙烯、丙 烯和丁烯 ；在链传递阶段 ，甲基 自由基夺氢生成 甲烷 的链循环反应路径有 7条 ；与叔碳原子相连 的C—H键和 C—C键具有较高的反应活性，对 甲烷选择性的贡献超过 8O 。3一甲基庚烷在 ZRP分子筛催化下主要发生质子化裂 化反应 ，C～c 烷烃收率相对较高，甲烷 由质子化裂化反应生成。对 比热裂化与质子化裂化反应对 甲烷的贡献可 知，当反应温度低于 600C时，甲烷主要 由质子化裂化反应生成；当反应温度高于 650~C时，甲烷主要 由热裂化反 应生成。 关 键 词 ：3一甲基庚烷 ；催化裂化 ；热裂化 ；甲烷 ；反应路径 中图分类号 ：TE624．4 文献标识码 ：A doi：10．3969／j．issn．1001—8719．2015．04．004 M echanism ofM ethaneFormationinThermalandCatalyticCrackingof3-Methylheptane LIFuehao，YUAN Qimin，WANG Yamin，ZHANG Jiushun (ResearchInstituteofPetroleum Processing，SINOPEC，Beijing100083，China) Abstract：Thethermalandcatalyticcrackingreactionsof3-methylheptanewerecarriedoutat550— 650℃ with lOW conversions ( 15 )in apulsemicro—reactoroverquartzandZRP zeolite． Reaction mechanism ofmethane formation wasanalyzed． The results showed that ethylene， propylene and butylene were primary products in thermalcracking of 3-mehylheptane． Seven reactionpathways，inwhichmethy1radicalextractedH from C— H bond，contributedtomethane formation during chain propagation． TheC— H bond andC— C bondsattached to the tertiary carbon showedhigherreactivityandaccountedformorethan80 ofmethane selectivityduring ther!malcracking．ProtolyticcrackingwaspredominantwithrelativelyremarkableyieldofC1一 C4 linearalkanesincatalyticcrackingof3-methylheptaneoverZRP zeolite．Methanewasproducedby orotolyticcracking．From thecomparisonofthecontributionstomethaneformationofthermaland protolytiecrackingpathways