4，6-二羟基嘧啶的合成热力学分析.pdfVIP

学兔兔 lO 天然气化工(C1化学与化工) 2012年第37卷 4，6。二羟基嘧啶的合成热力学分析 韩清华 ，崔 龙，王 臻，蒋登高 (郑州大学化工与能源学院，河南 郑州 450001) 摘要：为了对4，6-二羟基嘧啶的合成反应进行热力学分析，采用Benson和Joback基团贡献法，对丙二酸二甲酯和甲酰胺 在甲醇钠溶液中制备4，6-二羟基嘧啶的过程的反应焓变△ 、反应熵变△ 、反应吉布斯自由能变△rG。及其平衡常数K。进行 了热力学估算。结果表明：Adt~0，反应为吸热反应；A,Go0，此反应过程为自发过程； 随着温度的升高而增大。获得的数据可 为4，6-二羟基嘧啶合成的进一步深入研究和工业生产提供参考。 关键词：4，6-二羟基嘧啶；合成；基团贡献法；热力学分析 中图分类号．TQ 013．1 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2012)03·10-04 嘧啶类化合物是一类含氮杂环化合物，是合成 对熵 计算采用Benson基团贡献法【埘，计算式如 许多农用化学杀菌剂、磺酸胺类除草剂或合成止痛 下： 0 = 药、抗癌药等药品的一种重要的中间体。4，6．二羟基 ， ∑ (1) f 嘧啶(DHP)是合成嘧啶类化合物的重要中间体，特 ，g= ∑ 一Rlno-+Rlnr／ 别是合成磺胺间甲氧嘧啶的重要原材料 【1 。有关 ^ 、一， 4，6一二羟基嘧啶合成的文献较多[6- ”，但均未见到对 式中 和 为各基团个数； 为物质对称数，叼 其合成反应进行热力学分析的报道。本文以甲酰胺 为光学异构体数。各基团的 和50i的贡献值如表 与丙二酸二甲酯(DMM)为原料在甲醇钠溶液中反 1所示。甲酰胺、丙二酸二甲酯和4，6一二羟基嘧啶的 应制得4，6一二羟基嘧啶【1 2]为例，对其反应过程进行 对称数分别是1、18和1，均无光学异构体，其△观 热力学分析，以期得到相关热力学基础数据，为其 和 计算结果如表2所示。 进一步深入研究和工业生产提供参考数据。 Benson法的估算误差很小，例如298K下甲酰 胺的△日 文献值【 为一186．86kJ／mol，估计值的误差 1 相关热力学基础数据的估算 仅为0．3％。 以甲酰胺和丙二酸二甲酯原料，在甲醇一甲醇钠 溶液中反应制得4，6一二羟基嘧啶的化学反应式可写 为：