多检测器GPC／SEC技术测定EVA绝对分子质量及其分布的研究.pdfVIP

学兔兔 天然气化工(C 化学与化工) 2013年第38卷 簿 多检测器GPC／SEC技术测定EVA绝对分子质量 及其分布的研究 王小莉，谌晓玲，王 莉，陈晓华 (西南化工研究设计院有限公司，四川 成都 610225) 摘要：采用GPC一示差折光(RU一在线稀溶液粘度计(VIS)一双角度(小角，直角)光散射(Ls)多检测器联用技术直接测定 EVA绝对分子质量及其分布．并对测试过程中的有关条件进行了优化。结果显示，该方法可以准确地测定EVA的绝对分子质 量和分子质量分布、特性黏数、Mark—Houwink方程系数以及高分子尺寸等重要参数。 关键词：多检测器GPC／SEC技术；EVA；绝对分子质量；分子质量分布 中图分类号：TQ317．2；065 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2013)06—84—03 EVA是乙烯 醋酸乙烯共聚物，与聚乙烯相比， 折光指数检测器，粘度检测器和光散射检测器。每 EVA由于在分子链中引入了醋酸乙烯单体，从而降 一 个检测器提供一个不同，但之间相互补充．相关 低了结品度，提高了柔韧性、抗冲击性、填料相容性 联的信号。光散射检测器得到分子质量，粘度检测 和热密封性能。EVA的性能除取决于分子链内醋酸 器得到与分子构象和支化程度相关的分子密度，示 乙烯酯的含量以外．还取决于共聚物的分子质量和 差检测器检测样品的浓度。 分子质量分布。1964年出现的凝胶色谱法是高分子 1．1 粘度检测器原理 分子质量和分子质量分布测定技术上的一个突 粘度计使用专利的四毛细管桥式检测技术．以 破【”。但陔法给出的是分子质量相对值，一般需要采 减小流速波动造成的影响和最大程度的增加检测 用标准样品进行普适校正，但大多数分子的Mark． 灵敏度。当粘度为 的流动相经4个毛细管壁时， Houwink方程系数的K、 都是未知量，这就大大限 微分压力PD=P2(+)一P(．)=O，当聚合物溶液流经毛细 制了普适校正法的适用范围。目前EVA的测定也 管臂时，R 、R 、R。三臂中的黏度将增加到 ，而R4 多采用普适校正法，以聚苯乙烯作为标准物质，而 臂由于缓冲柱的作用，内部依然是纯溶剂，这样PD 聚苯乙烯与EVA在结构上有较大的差别，其在流 信号将不再为零。经推算，样品的增比黏度 的计 动相中的溶解性能和流动性能也存在差异。这就导 算公式为叼 =4 (，P-PD)圈。差示黏度检测器给出样 致校正得到的结果与真实值有一定的差距。本文采 品组分的特性黏度，由特性粘度可计算高分子的尺 用示差．黏度一光散射三检测器联用技术，可避免繁 寸即旋转半径，旋转半径是直角光散射计算必需的 琐的传统校正．直接测得不同EVA的绝对分子质 参数。黏度检测的结果还可以表征支化高分子的结 量和分子质量分布、dJd 值、特性黏数、Mark． 构，得到多项高分子支化的参数。 Houwink方程系数的K、 ，更为准确地表征高分子 1_2 光散射检测器原理 各方面的性能。 当一束光作用在一个分子上时．它会诱发短时 间的偶极距，在不同方向发生散射。散射光的强度 1 实验原理 与聚合物的重